получаемых на комплексных катализаторах, вводят меньшие количества пластификаторов (~5— 15 мае. ч.), чем в смеси из натурального каучука. Наиболее эффективные пластификаторы — высокоароматич. масла, канифоль, кумароно-инденовые смолы и др. При использовании ароматич. масел получают резины с наилучшим сочетанием прочности при растяжении и эластичности. Кумароно-инденовые смолы придают смесям из И- к. высокую клейкость. Резины с кумароно-инде-новыми смолами имеют высокую прочность при растяжении, но пониженные эластичность и морозостойкость. Применение канифоли улучшает диспергирование наполнителей и способствует повышению клейкости смесей.

Антиоксиданты и антиозон анты. Широко распространенный антиоксидант N-фенил-р-нафтиламин (неозон Д) в смесях с И. к. недостаточно эффективен. Для повышения сопротивления сажевых резин тепловому старению используют след. вещества (1—2 мае. ч.): Й-фенил-1Ч'-изопропил-м-феиилендиамин (продукт 4010 NA), ацетонанил, n-оксинеозон. В светлые резиновые смеси из И. к. вводят 1,0—1,5 мае. ч. анти-оксидантов фенольного типа, напр. 2,2-метилен-быс-4-метил-6-трет-бутилфенол (продукт 2246), 2,6-/щ-трет-бутил-4-метилфенол (ионол). Повышения атмосферо-стойкости резин достигают, применяя указанные вещества вместе с защитными восками, напр. сплавом АФ-1 или озокеритом 60.

Вулканизующие системы. Основной вулканизующий агент для И. к.— сера (1 — 3 мае. ч.). Ускорителями вулканизации служат соединения класса тиазолов, сульфенамидов, тиурамсульфидов, гуаниди-нов, а также продукты конденсации альдегидов с аминами. Количество ускорителей в смесях из И. к. примерно на 10% больше, чем в смесях из натурального каучука. При использовании сульфенамидов получают смеси Из И. к., стойкие к подвулканизации. Резины из таких смесей характеризуются высокими прочностью при растяжении, эластичностью и динамич. свойствами. При введении в смеси из И. к. нек-рых легкоплавких соединений с амидогруппами (напр., е-капролактама), заменяющих содержащиеся в натуральном каучуке белковые вещества, достигается повышение температу-ростойкости резин из И. к. При использовании в качестве вулканизующего агента тиурама (3 мае. ч.) или 2,0—2,5 мае. ч. тиурама и небольших количеств серы (0,3—0,5 мае. ч.) получают вулканизаты, обладающие более высокой, чем серные, теплостойкостью и малой остаточной деформацией.

Таблица 4. Физико-механические свойства вулканизатов синтетического изопренового каучука, получаемого на комплексном катализаторе

3,2—4,0 (32—40)

1,0 — 1 ,6 (10 — 16)

28—32 (280—320) 18—22 (180—220)

Показатели

32-22-23-36 (320—360) ?24 (220—240) -28 (230—280)

720—800 850—920 650—750 26—32

100 — 115 30—37

48—53

56—60

56-60 —59 до —61 ), 45-0, 55

75-85

Модуль при растяжении 300%, Мн/мг (кгс/см2) . . . Прочность при растяжении, Мм/л*2 (кгс/см2)

при 20 °С

при 10 0 °С

?850 ?1000

750-850после теплового старения 2 сут при 10 0 °С Относительное удлинение, %

при 20°С

8-12

38—45 16—20

67—70 7 5—81

при 100 °С . . .

после теплового старения 2 сут при 100 "С

Остаточное удлинение, %

Сопротивление раздиру, кн/м, или кгс/см

при 20 °С . .

при 100"С

Эластичность по отскоку, %

при 20 °С

при 100 °С ...

0,75—0,85

Твердость по ТМ-2 ... ...

Темп-ра хрупкости, "С . .

Коэфф. морозостойкости при —45 "С . . . . . .

* Состав смеси (мае ч.) каучук—100,0, стеариновая к-та—1,0; альтакс —0,6, ди-фенилгуанидин—3,0; ZnO —5,0; сера —1,0. Вулканизация 10—40 мин при 134 °С. »* Состав смеси (мае- ч.): каучук—100,0; стеариновая к-та —2,0, альтакс —0,6, дифе-нилгуанидин —3,0, ZnO —5,0, сажа ДГ-100 —30 , 0, сера—1,0 Вулканизация 30—60 мин при 134 °С.

Вулканизующими агентами для И. к. могут служить органич. перекиси, к-рые используют редко (напр., для получения прозрачных резин). Перекисные вулканизаты уступают серным по механич. свойствам. Вулканизаты И. к., полученные с применением алкилфеноло-формальдегидных смол, также имеют более низкие, чем серные, прочность при растяжении и эластичность и отличаются от последних повышенным теплообразованием при многократных деформациях сжатия.

Активаторы вулканизации смесей из И. к.— ZnO (3—5 мае. ч.) и стеариновая к-та (1—3 мае. ч.). Замедлители подвулканизации — фталевый ангидрид (0,3— 0,5 мае. ч.) или N-нитрозодифениламин (0,5 мае. ч.).

Свойства вулканизатов. Способность И. к. к кристаллизации обусловливает высокую прочность при растяжении ненаполненных вулканизатов на их основе. С увеличением содержания в И. к. звеньев i/i-транс и 3,4 ухудшаются прочность пгдкрастяжении, эластичность, тепло-, температуро- и/морозостойкость их вулканизатов. Ненаполиенные и наполненные вулканизаты смесей из И. к. (табл. 4) равноценны^ вулканизатам аналогичных смесей из натурального каучука по большинству механич. свойств. Для наполненных резин из И. к. характерны более низкие модули при растяжении и эластичность по отскоку и большее теплообразование при многократном сжатии, чем для наполненных резин на основе натурального каучука.

Резины из И. к., не содержащие примесей водорастворимых соединений, равноценны по диэлектрич. свойствам резинам из натурального каучука. Их уд. объемное сопротивление составляет 3,4 Том-м (3,4-1014 ом-см), диэлектрич. проницаемость — 3,8, тангенс угла диэлектрич. потерь — 0,011, электрич. прочность — 36 Мв/м (кв/мм).

Вулканизаты смесей из И. к. стойки к действию ацетона, воды, этилового спирта и не стойки к действию нек-рых к-т (азотной, соляной, муравьиной, олеиновой и др.), щелочей, минеральных масел, ароматич. углеводородов (табл. 5).

Применение каучуков. И. к., особенно получаемые на комплексных катализаторах, применяют вместо натурального каучука при изготовлении практически всех резиновых изделий. Эти каучуки используют как самостоятельно, так и в сочетании со стереорегулярными бутадиеновыми или бутадиен-стирольными каучуками в произ-ве шин, разнообразных резино-технич. изделий

Теплообразование при многократном сжатии, °С .

827

ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

828

(транспортерные ленты, рукава, формовые и неформовые детали), резиновой обуви. И. к., содержащие неокрашивающие и нетоксичные антиоксиданты, применяют для изготовления медицинских изделий, резин, соприкасающихся с пищевыми продуктами, а также некоторых изделий народного потребления (мячи, игрушки и др.). На основе И. к. изготовляют^ эбониты. Специальные сорта И. к. используют в кабельной промышленности для изготовления электроизодяционных резин.

Производство Й. к. впервые организовано в США в 1958 (в 1969 потребление составило 59 тыс. т), в СССР—в 1964. СССР занимает одно из ведущих мест в производстве И. к. Объемы производства этого каучука во всех странах расширяются.

Лит. ? Коротков А. А., Пиотровский К. В., Ф е р и и г е р Д. П., ДАН СССР, 110, М» 1, 89 /1956), Рейх В. Н. [и др.], Каучук и резина, № 3, 1 (1960), Скотт [и др.], Химия и технология полимеров, м° 1, 130 (1962), Бородина И. В , Журн. ВХО, 13, Л"» 1, 19 (1968), Я ш у и с к а я Ф. И., Евстратов В. Ф., там же, с. 2, Encyclopedia of polymer science and technology, v 7, N. Y — [a o.], 1967, p. 783; Кирпичников П. А., Аверко-Анто-н о в и ч Л. А., Аверко-Антонович Ю. О., Химия ц технология синтетического каучука, Л., 1970, с. 296, Справочник резинщика, М., 1971, с. 33. В Н. Рейх, Л. С. Иванова

н-нн-н-н-н-нRн

RнR

ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (isotactic polymers, isotaktische Polymere, polymeres isotactiques) — полимеры, характеризующиеся наличием в каждом элементарном звене макромолекулы по крайней мере одного асимметрич. атома, входящего в основную цепь, причем повторяющиеся однотипные асимметрич. атомы

R HR HR HR Н

\/ \/ \/ \/

С С С С

\ / \ /\ / \ / \

С С С С

/ ••- / \ / \ / \

н нн нн нн н

Изотактический винильный полимер, а) конформации плоского зигзага, б) фишеровская проекция.

на достаточно длинных участках молекулярных цепей должны иметь одинаковые пространственные конфигурации (все йили все V). В конформации плоского зигзага у И. п. все заместители одного типа (R) оказываются по одну сторону плоскости, проходящей через главную цепь, в заместители другого типа (напр., Н) — по другую сторону (рис.). В фишеровской проекции И. п. все заместители одного типа находятся по одну сторону линии, символизирующей основную цепь, а заместители второго типа — по другую. Пример И. п., содержащего один атом в элементарном звене (в основной цепи), — изотактич. полиэтилиден [—СН (СН3)—]„, два — любой винильный полимер [—CH2CHR— ], три — полимер окиси пропилена [—СН2—CHR —О—]„. Во всех этих случаях в звене имеется один центр стереоизо-мерии. '

Для обозначения И. п. предложена приставка «ti», напр. IT-[—СН2СН (СН3)—]„—изотактич. полипропилен.

Лит.: Бирштейн Т. М., П т и ц ы и О. Б , Конформации макромолекул, М., 1964, с. 72- и u g g i n в M. L. [и. а.],

Makrom. Chem., 82, I (1965), Pure Appl. Chem., 12, Me 1—4, 645

(1966). С. С. Скороходов.

ИЗОЦИАНАТОВ ПОЛИМЕРЫ (polyisocyanates, Po-lyisozyanate, polyisocyanates). О мономерах см. Изоцианаты. Полиизоцианаты (П.) — полимеры общей ф-лы

[_N_C-]n

! II R О

где R — алкил, арил, алкиларил или гетероциклич. радикал. П.— твердые вещества белого цвета; мол. масса может достигать —1 000 000. Нек-рые свойства П. приведены в таблице.

П. устойчивы к действию органич. растворителей; в р-рах сильных к-т (HaS04, CF3COOH) постепенно деструктируются. Разложение происходит также при темп-рах, близких к темп-рам плавления П., и в р-рах в присутствии катализаторов полимеризации изоциаиа-тов. Продукты деструкции П. при высоких темп-рах — циклич. тримеры.

Кристаллич. П. получают анионной полимеризацией моно- и диизоцианатов в органич. растворителях при низких темп-рах (от —20 до —100 °С) в инертной атмосфере в присутствии катализаторов, таких как цианистый натрий, натрий-амид, триэтилфосфин, этилмагний-бромид или бутиллитий. Под действием катионных катализаторов (напр., эфирата трехфтористого бора или бромистого алюминия) образуютс