химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ан, 30 °С); #=0,026, а=0,66 (бензол, 60 °С); #=0,083, а=0,50 (бензол, 24 °С). Ниже приведены нек-рые свойства П.:

Плотность, г/см' 0,91—0,93 (0,83—0,91)*

Показатель преломления nj^0 1,5089 (1,506)*

Темп-ра, °С

размягчения (мол. масса

70 000-225 000) ... 100

стеклования ... . —65 (от—68 до —88)*

Козфф. теплопроводности,

вт/(м К) [ккал/(м-ч °С)] . . . 0,12—0,14 [0,10—0,12] Уд. теплоемкость (при 26—

27 °С), кдж/(кг-К) [кал/(г °С)] 1,94 [0,464]

Темп-рный коэфф. объемного

расширения при 25 °С, °С~1 6,2-10-»

Прочность при растяжении,

Мн/м2 (кгс/см2) 1,5—6(15—60)

500—1000 25—3 5 10—12

2,4—2,9

Относительное удлинение при

разрыве, %

Твердость по Шору

Эластичность по отскоку, % . .

10-(10"1000 -10")

Диэлектрич. проницаемость

при 1 кгц

Уд. объемное злектрич. сопротивление Том-м (ом см) .

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 50 гц

при 1 кгц

2 10-5-10* Значения для низкомолекулярного П.

Свойства промышленных марок П., выпускаемых в СССР, приведены в таблице.

Свойства полиизобутилена, выпускаемого в СССР

Марки Молекулярная масса Прочность при

растяжении, Мн/м2 (кгс/см2)

П-20 П-85 П-118 П-15 5 П-200 15000—25000 70000—99000 100000—134000 135000—174000 175000—225000 1,5—2 (15-20) 1,5—2 (15—20) 2—5 (20—50) 2—6 (20—60)

П. растворяется в углеводородах, хлорированных углеводородах, эфире, «-бутилацетате, частично — в «-бутиловом спирте; нерастворим в этиловом и изопропило-вом спиртах, ацетоне, метилэтилкетоне и ледяной уксусной к-те. П. устойчив в воде (до 100 °С); отличается низкой газопроницаемостью. Проницаемость для газов при 25 °С в м2/(сек-н/м2) [см2/(сек-кгс/см2)]:

водяные пары 2,0 10-18 [2,0 10-»]

азот 2 , 2 10-" [2 , 2 10~»]

водород 49 10-18 [49 10-»]

кислород 9-10-18[9,0 10-»]

П. устойчив к действию кислорода и озона при нормальных темп-рах, однако на солнечном свету или при облучении УФ-лучами разрушается. Сохраняет эластичность при темп-рах до —50 °С; при более низкой темп-ре постепенно затвердевает и становится хрупким; стоек к старению. Введение в П. активных наполнителей (сажи, графита) повышает его прочностные свойства и химич. стойкость.

П.— насыщенный полимер; он стоек к разбавленной и концентрированной H2S04 и НС1, уксусной и муравьиной к-там, разб. и конц. аммиаку, щелочам, р-рам солей, перекиси водорода. При нагревании H2S04 обугливает его, а конц. HN03 разрушает. П. не стоек к жидким и газообразным С12 и Вг2, а также к их водным р-рам.

В качестве стабилизаторов П. применяют фенил-|3-нафтиламин или альдоль-а-нафтиламин (альнафт), а также производные фенола: трет.-амилфенолдисульфид, отрете-амилфенолсульфид или тпреот-бутилкрезол (0,1 — 5% в расчете на полимер).

П. окрашивается любыми красителями, применяемыми в резиновой пром-сти.

Получение. В пром-сти П. высокой мол. массы (150 000—225 000) получают полимеризацией изобутилена при темп-рах от —80 до —100 °С в присутствии BF3 как катализатора и этилена как хладоагента и растворителя мономера, гл. обр. по непрерывной схеме (см. рис.). Полимеризация происходит на бесконечной движущейся ленте шириной 35 см и длиной 16 —18 м. Процесс длится несколько сек. Из готового продукта этилен и BF3 удаляют в двухчервячном смесителе, обогреваемом паром.

Переработка. П. перерабатывают на вальцах (160—200 °С), экструдерах (150—200 °С), прессах (150— 190 °С). Пленки из П. получают методом полива из р-ра в бензине или СС14.

Пластификаторы для П.— фактис, стеарат аммония, стеариновая к-та, минеральные масла, триэтилентли-коль, трикрезилфосфат и др. Наполнители — мел, силикат кальция, диатомит, каолин, тальк, сланцевая мука, графит, сажи, цинковые белила, титановые белила, кремнеземы.

П. смешивается в любых соотношениях с натуральным и синтетич. каучуками, поливинилхлоридом, полиэтиленом и феноло-формальдегидными смолами.

Применение. П. применяют для электроизоляции, антикоррозионных покрытий химич. аппаратуры и трубопроводов, в качестве уплотнительного материала, для приготовления клеев, в производстве водостойких тканей (для дождевиков и тентов), герметизирующих составов. Ди-, три- и тетрамеры И., т. наз. полимер-бензин, используют в качестве высокооктанового компонента моторного топлива, а П. с мол. массой 10 ООО— 20 ООО — в качестве присадок к смазочным маслам, загустителей в произ-ве консистентных смазок и т. п.

мерные структуры м. б. идентифицированы методами спектроскопии или протонного магнитного резонанса высокого разрешения, причем не всегда однозначно.

Чрезвычайно перспективен метод пиролиза полимеров с последующим газохроматографич. анализом продуктов деструкции. Для полного успеха необходимо параллельное исследование модельных соединений и сопоставление балансов низкомолекулярных продуктов пиролиза.

Катиониая изомеризационная полимеризация. Изоме-ризационная полимеризация в наибольшей мере свойственна процессам с участием карбкатионов, к-рые благодаря наличию электронного секстета способны вну-тримолекулярно атаковать электронную пару сг-связи соседнего углеродного атома с атомом водорода, алкиль-ной или арильной группой, вследствие чего последние претерпевают 1,2-сдвиг. Характерная особенность этого процесса — синхронность электрофильной атаки связи катионом и катионоидного отрыва мигрирующей группы, вследствие чего последняя в ходе процесса не отделяется от молекулы. Ниже представлена общая схема секстетной перегруппировки на примере а-олефинов в условиях, когда обратимо изомеризующиеся карбка-тионы способны необратимо реагировать (полимеризо-ваться) далее:

(— СН2— CR'R"—)„

t

(-сн-)п

R'CHR" (-CHR'-CHR-)n

R'

I +с—с—H

H

I

c= I

H

R' *| R'

I R+ X 1 +

=c —— ~c—c +

1 I I

R" H R"

t t

R'

+ X.с—с—H

I I

H R"

За рубежом П. выпускают под след. фирменными названиями: оппанол, динаген (ФРГ), виста-н е к с (США) и др.

Впервые П. синтезирован в 1873 Бутлеровым и Горяи-новым.

Лит.: Гютербок Г., Полиизобутилен и сополимеры

изобутилена, пер. с нем.. Л., 1962, Решетов А. Н., Макаров Е. И., Полиизобутилены и применение их в технике,

Л.— М., 1952; С п и т и и к Ф., Изобутилен, в сб.: Мономеры,

пер. с англ., М., 1951, 90—106, Синтетический каучук, пер. с

англ., под ред. Г. С. Уитби, Л,, 1957, Справочник резинщика,

М., 1971, с. 184. И Г. Грипцевич.

ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (iso-merization polymerization, Isomerisationspolymerisation, polymerisation par isomerisation) — полимеризация, при к-рой реакционный центр, возникший в результате присоединения инициатора или растущего конца цепи к мономеру, изомеризуется с образованием реакционного центра иной структуры. Следующее присоединение молекулы мономера регенерирует первоначальную (не-изомеризованную) структуру реакционного центра.

Условие протекания И. п.— преобладание скорости мономолекулярной реакции изомеризации над скоростью роста на реакционном центре первичной структуры. В том случае, когда константа скорости изомеризации кез превышает константу скорости роста цепи fep на 2—3 порядка, образующаяся полимерная цепь не содержит звеньев, отвечающих структуре исходного мономера. При меньших различиях в значениях констант должен образовываться статистич. «сополимер».

Выявление факта протекания И. п. часто представляет большие трудности. Напр., в случае а-олефинов изоR'

(~CR'R"-CH2—)„•

R' H I 1 +

' с—с — н

I

R"

(-CR'-)„ CH2R"

Вероятность образования тех или иных структур определяется следующими факторами: а) энергетич. уровнями изомерных карбкатионов; б) значениями нуклеофильности мигрирующих остатков; в) кинетич. параметрами реакций роста на изомерных карбкатионах; г) пространственными влияниями; д) способностью растворителя сольватировать карб-катионы.

Очень редко все или большинство перечисленных факторов действуют в одном направлении; при этом можно од юзначно трактовать экспериментальные результаты и даже предсказывать их. В большинстве же случаев такие прогнозы сделать трудно прежде всего из-за отсутствия количественных данных о зависимости констант элементарных реакций (изомеризации и роста) от структуры рассматриваемых карбкатионов. Такие данные м. б. получены только в модельных реакциях, позволяющих раздельно исследовать элементарные стадии.

Ниже на нек-рых примерах будет предпринята попытка учета суммарного эффекта перечисленных выше факторов.

Весьма простой случай И. п.— полимеризация 3-ме-тилбутена-1. Вторичный карбкатион, образующийся при раскрытии двойной связи мономера, имеет в качестве альтернативы реакции роста два возможных направ

ления 1,2-сдвига — гидридный (а) и метальной группы (б):

сн.

СН3СНО-СНг-С

снг=сн—сн—сн,

Н — ;С{—СН, ? I '

сн, \

Iсн,—сн—с

сн.

Н

где А + — возбудитель поли- i меризацни.

Направление «а» более

выгодно, т. к. гидрид-ион СИ, СН,

легче мигрирует вследствие

большей нуклеофильности "'

и, кроме того, катион II энергетически обеднен по сравнению с катионами III и I. Последнее обстоятельство обусловливает сдвиг вправо равновесия 1^:11. Рост на катионе I стерически более затруднен, чем на катионе II, что компенсирует большую активность втор-карбкатиона в присоединении по двойной связи. Темп-ра может повлиять только на константу равновесия ^р='сиз/'сиз' поскольку энергии активации реакций роста на катионах I и II едва ли существенно различаются. При понижении темп-ры кяз должна возрастать, поскольку образованию промежуточных соединений с меньшей внутренней энергией благоприятствует понижение темп-ры.

Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, деструкции, а также синтезом модельных соединений было показано, что полимеризация З-метилбутена-1, инициированная А1С13 в среде алкилгалогенидов при темп-рах от —78 до —130°С, приводит к образованию полимеров, содержащих звенья — СН2—СН2—С (СН3)2—; доля этих звеньев при темп-рах от —78 до —90°С составляет -70%, а при — 130°С — ок. 100%.

И. п. пропилена и изобутилена требует элиминирования гидрид-иона от метальной группы:

?'СНЧ СНО СНО

~СН2

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение холодильщиков в екатеринбурге
участки в рассрочку подмосковье
5d аттракционы в москве
знак осторожно скользкий пол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)