химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

азличные макромолекулы смеси не «сшиваются» между собой). Измерения параметров, зависящих от свойств соответствующих молекул, позволяют установить существование сополимера; б) молекулы сополимера содержат участки, химич. состав к-рых отличен от химич. состава гомополимеров. Такие участки включают «стыки», образующиеся при реакциях различных сомономеров между собой. Прямое наблюдение таких «стыков» однозначно указывает на наличие сополимера в системе.

К методам, основанным на различии свойств молекул гомополимеров и сополимеров, относятся: дифференциальный термич. анализ, радиотермолюмннесценция, термомеханич. метод. Используют также измерения температурного хода теплоемкости, модуля сдвига, модуля механич. потерь и их темп-рных ходов, темп-ры стеклования, динамич. модуля эластичности и др.

Если темп-ры плавления сопутствующих гомополимеров достаточно сильно различаются, то методом дифференциального термического анализа легко установить их присутствие. Термограммы смеси гомополимеров и сополимера могут довольно заметно различаться, что позволяет определить сополимер, хотя для этого необходимо предварительно снять термограммы каждого гомополимера в отдельности. Однако отсутствие изменений термограммы смеси по сравнению с термограммами гомополимеров не доказывает отсутствия сополимера в системе: в этом случае необходимы дополнительные данные.

Очень перспективным для исследования сополимеров и смесей гомополимеров является метод радиотермолю-минесценции. Оказалось, что полимеры, облученные при низкой темп-ре электронами или 7-лучами, во время их последующего разогрева начинают светиться. Свечение становится особенно интенсивным в момент «размораживания» каких-либо степеней свободы движений в макромолекулах вещества. На рис. 2 приведены кривые радиотермолюминес-ценции для сополимера этилена с пропиленом и их механич. смеси, к-рые легко различаются.

Большое распространение получил метод турбиРис. 2. Кривые радиотермо-люминесценции 1 — сополимер этилена с пропиленом, г — механическая смесь полиэтилена низкого давления с полипропиленом.

диметрич. титрования (по нарастанию мутности). Обычно кривые нарастания мутности при высаживании гомополимеров из р-ра известны. Если в р-ре присутствуют макромолекулы сополимера, то кривая турбодиметрич. титрования должна лежать между кривыми соответствующих гомополимеров. Это позволяет установить существование сополимера в смеси.

Среди методов, основанных на наличии в молекулах сополимеров участков, химич. состав к-рых отличен от химич. состава звеньев в гомополимерах, следует отметить прежде всего ядерный магнитный резонанс и колебательную спектроскопию. Недостаток первого метода — невысокая чувствительность. Во втором методе трудности связаны гл. обр. с интерпретацией экспериментальных данных, поскольку пока не существует теории нормальных колебаний для сополимеров. Потенциальные возможности этих методов еще далеко не исчерпаны. Для сополимеров необходима И. как по принадлежности к одному из типов (статистический, блок-или привитой сополимер), так и по степени блочности, длине и частоте боковых цепей (привитые сополимеры). Если же внутри молекул сополимера возможна изомерия мономерных звеньев, то необходима И. и по этому признаку.

Способы И. сополимера по принадлежности к одному из типов сильно зависят от свойств конкретной системы, однако можно указать несколько общих методов. Так, зависимость т. пл. от состава сополимера различна для статистических сополимеров и блоксополимеров. Блок- и привитые сополимеры по очень многим показателям (растворимость, молекулярные спектры) м. б. сопоставлены с соответствующими гомополимерами, в то время как статистич. сополимеры сильно отличаются от гомополимеров. Для экспериментального определения распределения блоков в молекуле необходимо установить «чистоту» любого структурного признака сополимера. Большинство химич. исследований позволяет определить число (в %) химич. связей А—А, В—В и А—В (А и В — сомономеры), а физич. методы — число звеньев А и В, имеющих различное окружение.

Наиболее распространенными химич. методами И. степени блочности сополимера являются: селективное окисление нек-рых связей сополимера (озоном, к-тами) и последующее изучение продуктов окисления; ферментативное расщепление; селективный гидролиз и термич. расщепление (см. Аналитическая химия). Главные трудности на этом пути — выбор таких условий процесса, при к-рых побочные реакции сводятся к минимуму, а также И. продуктов реакций. Большие успехи достигнуты здесь при использовании метода пиролитпч. газовой хроматографии.

Иногда для исследований сополимеров используют внутримолекулярные превращения, напр. циклизацию. В зависимости от выбранных реагентов возможна реакция циклизации между одинаковыми звеньями в блоке или между звеньями различных блоков. Способность к циклизации сильно зависит от распределения звеньев в молекуле.

Широкое применение для определения блочности сополимеров нашли физич. методы, большинство из к-рых используют для изучения микротактичности стереорегулярных полимеров. Значение какой-либо физич. характеристики (коэфф. поглощения, молекулярная поляризация, уд. объем и др.), к-рое м. б. обусловлено наличием звеньев А в сополимере, зависит от типа звеньев, расположенных рядом с А. Измерение этого свойства может дать сведения о порядке распределения сомономеров в макромолекуле. Если на звенья А влияют только ближайшие соседи, то среднее значение изучаемого свойства сополимера Р^ выражается соотношением

^А = /ААА^ААА + /ВА А^ВАА + /вАВ^ВАВ гДе /ааа> ^ваа и /вав — Доли звеньев А в середине соответствующих триад, а соответствующие Р — значения свойства РА звеньев А в каждой из этих триад. Значение РАААможно получить, исследуя свойства гомополимера. Для определения Р^А^ использовались методы ИК- и УФ-спектроскопии, ЯМР, а также данные по молярной поляризации, степени кристалличности, темп-рам плавления и стеклования. Значения -Рддд определяют, исследуя модельные системы.

И. привитых сополимеров трудно осуществима. Разделение привитых сополимеров, блоксополимеров и гомополимеров с помощью метода осаждения только в редких случаях является исчерпывающим. Характеристика привитого сополимера после выделения также затруднительна, хотя в какой-то степени этому помогают методы ИК-спектроскопии, турбидиметрии и химич. анализа. Для определения мол. массы привитого сополимера требуется, чтобы он был разрушен по месту прививки, что является трудной задачей. Характеристика и выделение привитого сополимера возможны при центрифугировании. См. также Блоксополимеры, Привитые сополимеры.

Лит. Аналитическая химия полимеров, под ред. Г. Клайна,

т. 1—3, М , 1963—66, Polymer handbook, ed. J. Brandrup,

E. H. Immergut, N. Y.— L.— Sydney, 1966, К о p ш а к В. В.,

Химия высокомолекулярных соединений, М.— Л., 1950, Г уб е и - Вейль, Методы органической химии, [пер с нем ],

М., 1963, Методы исследования полимеров, пер с англ ,

М., 1961, Збиндер Р., Инфракрасная спектроскопия высокополимеров, М., 1966, Г р а с с и Н., Химия процессов

деструкции полимеров, М., 1959, Бубен Н. Я. [и др ], ДАН

СССР, 162,370 (1965); Heinz е D, Macrom. Chem., 101,

166 (1067). Э Ф Олейпик.

ИЗВИТЫЕ ВОЛОКНА — см. Высокообъемные нити.

ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ полимерных материалов — см. Истирание.

ИЗОБУТИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polyisobutylene, Ро-lyisobutylen, polyisobutylene).

Изобутилен (СН3)гС—СН2— бесцветный газ. Ниже приведены нек-рые физико-химич. константы и технич. характеристики И.:

Темп-ра, °С

плавления —140,35

кипения —6,90

воспламенения 465

Плотность, г/см* 0,5942

Показатель преломления п?25 1,3814

Критическое давление, Мн/м2

(кгс/см2) 3,992*0,005

(40,79±0,05)

Критич темп-ра, °С 144,73=ь0,05

Давление пара, Мн/м2 (кгс/см2)

при 0 °С 0, 1318 (1,344)

при 30 °С 0,3490 (3,558)

при 125 "С 2,879 (29,35)

Молярная теплоемкость при постоянном давлении,

дж/(моль К) [кал/(моль °С)] 89,2[21,3]

Уд. теплоемкость при 25 °С,

кдж/(кг К) [ккал/(кг °С)] . . . 1, 487 [0 , 3552]

Теплота (25 °С), кдж/моль

(ккал/моль)

образования . . —18,4 (—4,04)

сгорания 2702,3 (645,43)

полимеризации 42—84 (10—20)

Пределы взрывоопасных объемных концентраций в смеси

с воздухом, % 1, 7—9 , 0

И. нерастворим в воде, растворим в этиловом спирте и эфире; не корродирует металлы и не разрушает неме-таллич. материалы. При вдыхании И. оказывает нарко-тич. действие, но не вызывает физиологич. отравления.

И. вступает во все реакции, характерные для олефинов; легко полимеризуется по ионному механизму в присутствии серной и фосфорной к-т, а также катализаторов Фриделя — Крафтса. К-ты, ZnCl2, природные глины, силикаты при темп-рах от 0 до 200 °С способствуют образованию ди-, три- или тетрамеров И. В присутствии BFa, А1С13, TiCl4 (при темп-рах от 0 до —164 °С) образуются высокомолекулярные полимеры. Чем ниже темп-ра, тем выше мол. масса получаемого полимера. И. сополимеризуется с изопреном (см. Бутилкаучук), а также с виниловыми соединениями.

И. получают: 1) пиролизом изобутана (500—600 °С) на окисных катализаторах (напр., Сг203 на А1203); 2) дегидратацией изобутилового спирта над у-окисью алюминия или природными глинами с высоким содержанием у-окиси алюминия (саратовскими глинами). И. отделяют от побочных продуктов фракционированием или ректификацией под давлением. Чистоту его определяют с помощью H2S04 или НС1, а также методами ИК-и УФ-спектроскопии или газовой хроматографии.

И. хранят при обычной темп-ре в стальных резервуарах и емкостях; перевозят его в специальных вагонах-цистернах под давлением и в стальных баллонах.

Полиизобутилен (П.) — полимер общей ф-лы

[-С (СН3)2-СНг-]„.

Свойства. Низкомолекулярные полимеры (мол. масса 10 000—50 000) — вязкие жидкости; высокомолекулярные (мол. масса 70 000—225 000) — каучукоподобные аморфные продукты, обладающие хладоте-кучестью. Зависимость между характеристич. вязкостью [и] в дл/г и мол. массой П. выражается ур-нием: [м]= = КМа, где #=0,026; а=0,70 (циклогекс

страница 217
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel в москве для взрослых
коттеджные участки по новой риге
подогрев для зеркал заднего вида на грузовую машину
курсы печати на компьютере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)