химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

тивных центров больше продолжительности эксперимента.

Во многих живущих системах при полимеризации растут все макромолекулы одновременно. Иногда к Ж. п. относят только такие системы, однако это неверно. Напр., при полимеризации под действием литийор-ганич. соединений в углеводородной среде в каждый момент растет лишь небольшая доля макромолекул, а подавляющее большинство активных центров находится в виде неактивных ассоциатов. Однако благодаря быстрому обмену между ними в суммарном процессе принимают участие все цепи (см. Анионная полимеризация, Диенов полимеризация), и система обладает всеми свойствами Ж. п. К этому случаю близки образующиеся при синтезе гетероцепных полимеров системы, в к-рых отсутствуют обрыв и передача цепи через мономер, растворитель и т. д., но протекает передача цепи на полимер с разрывом цепи полимера, в результате к-рой происходит непрерывный обмен активными центрами между цепями. Эти системы сохраняют большинство признаков Ж. п. (кинетически стабильные активные центры, рост мол. массы пропорционально количеству образовавшегося полимера, достижение равновесия полимеризация — деполимеризация). Но в отличие от ранее рассмотренных примеров в этих системах передача цепи с разрывом в конечном счете приводит к установлению равновесного распределения макромолекул как по размеру («наиболее вероятное» ММР с Mw/Mn=2), так и по составу.

Таблица 1.

Показатели

В связи с вышесказанным, по-видимому, целесообразно дать более полное определение Ж. п. как систем, содержащих кинетически стабильные активные центры, в к-р ых все макромолекулы могут участвовать в росте цепи с равной вероятностью.

Плотность, кг/м* (г'еле8)

Вязкость, и сек/мг (пз)

Мол. масса

Содержание бутадиеновых звеньев,

1,4 -транс

1,2

Наличие долгоживущих активных центров (часто имеющих характерную окраску, наблюдение за к-рой позволяет легко следить за их поведением) делает Ж. п. удобными объектами для исследования реакций и физич. свойств растущих цепей, а также для различных синтезов. Так, с помощью Ж. п. получены все количественные данные по кинетике анионной полимеризации; вводя в живущие системы поочередно разные мономеры, можно получить блоксополимеры с заранее заданным числом и размером блоков. С помощью Ж. п. можно получать также привитые сополимеры, полимеры с концевыми функциональными группами, звездчатые полимеры и т. д.

Промышленная реализация многочисленных возможностей Ж. п. затруднена из-за высоких требований к чистоте продуктов и необходимости поддержания

(6% по массе); режим вулканизации: 1 ч при 120° С и 5 ч при 150—160° С]:

Плотность, кг/м1 (г/еж3) 1010—1030 (1,01—

1,03)

Прочность, Мн/м1 (кгс/см2)

при изгибе 50 — 70 (500—700)

при сжатии 80—90 (800—900)

Твердость по Бринеллю, Мн/м2

(кгс/мм2) . .... 100—120 (10—12)

Ударная вязкость, кдж/м2, или

кгс см/см2 . . 8—10

Водопоглощение за 24 ч, % . . 0,02—0,05

Диэлектрич. свойства вулканизованной композиции диенол С приведены в табл. 2.

За рубежом бутадиеновые Ж. к. выпускают под назв. бидиум, юнинол, бутарез, масло С; бута диенсти рол ь-ные — под названиями флосбрен-25, бутон 200 и 300.

Важное пром. значение имеют жидкие эпоксиди-рованные полибутадиены общей ф-лы [ -СН8-СН = СН- СН2 -]„-[- СН2-СН-]тсн=снгr_CH2-CH-CH-CH2-h

1010 (1,01) 180 (1800) 1200-1500 9,0

177

185

Эти Ж. к. получают окислением олигомера по двойным связям с помощью гл. обр. органич. надкислот, а также хлорноватистой к-ты, перекиси водорода, кислорода воздуха. Типичные свойства эпоксидированного нолибутадиена приведены ниже:

Плотность, кг/м3 (г/см2) . . . Вязкость при 25° С, и ceK/м2 (пз) Мол масса (среднечисловая) . . . Содержание кислорода, % Эпоксидный эквивалент, г олигомера на 1 г-экв эпоксидных групп Йодное число, г на 100 г олигомера

Композиции на основе эпоксидированного полибутадиена (т. наз. оксирановые смолы), вулканизованные в прессе (177° С; 2 мин), характеризуются след. свойствами:

Прочность при изгибе, Мн/м2 (кгс/см2)

при 25° С

при 71° С при 149°С Твердость по Роквеллу (шкала М)

* Состав композиции (мае ч ) рол—10, фумаровая к-та—30,

?100, сти-кумила — CaStOa —

0,30 4,2 0,007 20 (2 10") 2000 (2 1015)

50,

1,5, 140,

полимер? перекись

измельченное стекловолокно ? Si02—7, стеарат кальция — 1,2

и диэлектрич. полибутадиены Применяют их

Наряду с высокими прочностными свойствами, жидкие эпоксидированные обладают хорошей адгезией к металлам в качестве электроизоляц., антикоррозионных и герметизирующих материалов, а также стабилизаторов хлорированных полимеров, используемых для изготовления клеев, разл. формовочных масс, настилов для полов.

На основе жидких полибута диенов с концевыми реак-ционноспособными группами (гидроксильными, карбоксильными, эпоксидными, сульфгидрильными, ксанто-геновыми, аминными и др.) получают вулканизаты, превосходящие обычные вулканизованные жидкие полибутадиены по прочностным и эластич. свойствам. Вулканизация этих Ж. к. происходит в результате взаимодействия концевых групп с полифункциональными соединениями (напр., с, диизоцианатами, ди- и полиэпоксидами и др.).

При вулканизации жидких полибутадиендиолов (табл. 3, 4), называемых также поли-BD-смолами, с помощью диизоцианатов получают уретановые каучуки, к-рые содержат уретановые и ненасыщенные углеводородные блоки наряду с уретано-выми поперечными связями. Такие каучуки превосходят обычные уретановые (см. ниже) но водостойкости и обладают рядом свойств, характерных для диеновых каучуков, в частности способностью смешиваться с са-жами, маслами и др. ингредиентами.

Жидкие полибутадиены с концевыми карбоксильными группами получают ионной полимеризацией (напр., бутарез GTL-II, телагеп СТ) или радикальной полимеризацией (напр., хайкар GTB, НС-434). Мол. масса этих Ж. к. составляет 3800—6100, вязкость при 25°С23—39,5 н-сек/м2 (230— 395 пз), рН 5,4—6,1. Неиаполненные вулканизаты характеризуются низким модулем и прочностью при растяжении, высоким относительным удлинением и эластичностью. При понижении температуры до —80° С сохраняются высокие эластические и повышаются прочностные свойства вулканизатов.

К группе нолибутадиенов с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами относятся также Ж. к. марки нисео-РВ. Молекулярная масса этих Ж. к. 1000—3000, плотн. 880— 900 кг/м* (0,88—0,90 г/см3), температура застывания изменяется в пределах 3—26 °С. Ж. к. ниссо-РВ характеризуются высоким содержанием в их макромолекулах звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2.

* Каучуки всех марок содержат (в %, не более)- влаги — 0,2; серы—40, летучих — 0,1; Fe—0,01. ** Вулканизация с помощью перекиси марганца и дифенилгуанидина; I марка содержит Ti02> II — сажу, НВБ-2 — эпоксидную смолу Э-40.

В СССР созданы и испытаны в разных областях техники композиции на основе олигодиенов с концевыми реакционноспособными группами. Такие композиции применяют для герметизации теплочувствительных элементов радиосхем, трансформаторов, высоковольтных выпрямителей, электронно-лучевых трубок, в том числе кинескопов для цветного телевидения. Вулканизаты на основе таких композиций имеют высокие механич. и диэлектрич. свойства '(табл. 6) и обеспечивают работоспособность изделий в сложных климатич. условиях при резких перепадах темп-р и давлений.

Жидкие полисульфидные каучуки HS[—BS„— ]*SH (жидкие тиоколы) получают деструкцией высокомолекулярных полисульфидных каучуков. Процесс прово-дят в водной дисперсии с помощью сульфгидрата натрия в присутствии сульфита натрия. Такой метод синтеза обеспечивает получение жидкого каучука с концевыми SH-группами. Жидкие тиоколы характеризуются различной степенью разветвления.Последняя определяется количеством трифункционального монолте-ра, напр. трихлорпропана, к-рый вводят на стадии поликонденсации при получении высокомолекулярного полисульфнцного каучука. Свойства жидких тиоколов приведены в табл. 7, 8.

Структурирование жидких тиоколов основано на окислении концевых сульфгидрильных групп с помоH00C-[-CH2CH = CHCH2-]s-[-СНгСН-],,,-СООН

I

CN

HS-t-CH!CH = CHCH!-]J-[-CH2CH-]-SH

I

CN

Каучуки хайкар MTBN и CTBN находят применение в качестве добавок к связующим,способствующих повышению прочности стеклопластиков на основе полиэфирных и эпоксидных смол, при изготовлении тепло- и масло-стойких материалов, адгези-вов и др.

шью неорганич. окисей и перекисей (напр., РЬ02, Мп02), органич. перекисей (напр., гидроперекиси изо-пропилбензола), ?г-хинондиоксима и др. окислителей. Жидкий тиокол можно структурировать при комнатной темп-ре без заметных усадок.

5,5-7 0,004—0,008 -70 (5 10" —7- 10") -200 (1 10"—2 10")

Ниже приведены диэлектрич. свойства вулканизатов жидкого тиокола марки LP-32Диэлектрич. проницаемость

(1 кгц)

Тангенс угла диэлектрич потерь (1 кгц)

Уд. объемное электрич. сопротивление, Гомм (ом см) ... 5Уд поверхностное электрич. сопротивление, Том (ом) ... 10

Стойкость вулканизатов жидких тиоколов к набуханию в агрессивных средах (топливе, маслах, растворителях), их атмосферостойкость и высокие диэлектрич. свойства обусловливают широкое применение этих Ж. к. для изготовления герметизирующих составов, клеев, замазок. Жидкие тиоколы используют также для пропитки кожи, бумаги, ткани, войлока, асбестового картона, графитовых блоков, кожи и др. пористых материалов.

Нек-рые жидкие тиоколы, напр. LP-3, LP-33, LP-8, применяют для модификации эпоксидных и фенольных смол, тиокол VA-7 — в качестве вулканизующего агента для натурального и синтетич. каучуков.

Композиции жидких тиоколов с эпоксидными смолами используют в производстве красок, клеев, составов для пропитки. Они м. б. также использованы в качестве связующего при изготовлении химстойких стеклопластиков, отличающихся пониженной хрупкостью и повышенной ударной вязкостью, хорошей гибкостью, меньшими пористостью и усадкой при отверждении, чем стеклопластики на эпоксидных смолах. Для этой цели пригодны тиоколы LP-3 и LP-8.

Жидкие кремнийорганические

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ск ко стоит комп.курсы в мгуки звукореж.
акустические системы класса hi fi end
нержавеющие кастрюли
ручки для межкомнатных дверей классика на розетке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)