,5 60

13,6

Карбоцепные полимеры

Фенол о-формальдег идная смола резольного типа . Каучук (натуральный или синтетич изопреновый) Полиметилметакрилат Политетрафторэтилен . .

60 180 > 1000

35 16 0

Гетероцепные

полимеры

Мочевино-формальдегидна я

смола . . .

Полиметилсилоксан Полиалюмофосфат . . .

(в сек) до образования токонроводящего мостика (ГОСТ 10345—66, метод III).

2. Дугу постоянного тока силой 20 а на короткое время прижимают к образцу магнитным полем. С помощью осциллографа измеряют поверхностное сопротивление сразу после гашения дуги, а затем через

Прибор для испытания полимерного материала на дугистой-косгь 1—электроды, 2—испытуемый образец (ГОСТ 10345—66, метод III).

очень короткие промежутки времени; определяют, через какой промежуток времени электрич. проводимость оказалась наибольшей. Чем больше за данный промежуток времени восстаг озилось поверхностное сопротивление и чем меньше оказывается остаточная электрич. проводимость материала, тем больше его Д (ГОСТ 10345—66, метод IV).

3. Для материалов, не обладающих повышенной Д., применяют капельный метод (иногда его наз. «методом определения искростойкости»). Между двумя электродами, положенными на поверхность образца, подаются капли р-ра электролита в воде (напр., NaCl). При прохождении тока через р-р вода испаряется (вследствие нагревания) и в момент разрыва пленки электролита образуется искровой разряд в непосредственной близости от поверхности испытуемого образца. Д. выражают количеством капель, необходимым для образования токонроводящего мостика.

Лит.: Гуров С. А., Автотракт, электрооборудование,

№ 2 (1958); Устинов С. П., Пласт, массы, № 3, 37 (1961),

Norman R S.. К е в в е 1 A. A., Electr. Eng., 77, № 8, 699

(1958), Claussnitzer W., S i e g e 1 V., Kunststoffe 48,

H. 7, 299 (1958), Wanderberg E., там же, 43, H. 7, 254

(1953). В. В. Барановский.

ЖАРОСТОЙКОСТЬ полимерных материалов (heat-resistance, Hitzebestandigkeit, resistance а chaud) — способность полимерных материалов выдерживать без возгорания и обугливания воздействие раскаленного до высокой темп-ры источника тепла. Под влиянием высоких темп-р (>500 °С) полимерные материалы подвергаются термич. и термоокислительной деструкции, к-рая может сопровождаться выделением значительных количеств газообразных продуктов, способных в ряде случаев к возгоранию. Вследствие низкой теплопроводности полимеров деструкция протекает, как правило, лишь в поверхностном слое, особенно при непродолжительном контакте полимера с источником тепла. Однако при возгорании продуктов распада может воспламениться и сам полимерный материал. Для определения Ж. образец (брусок) приводят в соприкосновение в течение 3 мин с силитовым стержнем, нагретым до 950 °С. Ж. рассчитывают по ф-ле

где G и I — соответственно среднеарифметич. потеря массы (в мг) и уменьшение длины образца (в см). Как правило, Ж. определяют только у отвержденных термореактивных полимеров.

Наивысшей Ж. обладают полимерные материалы, полученные на основе термостойких полимеров (феноло-формальдегидных и кремнийорганич. смол, полиими-дов, полиоксазолов и др.) и минеральных наполнителей (асбест, кварцевая мука, слюда, графитизирован-ное и стеклянное волокно, кокс и др.).

Жаростойкие полимерные материалы можно использовать в конструкциях, работающих в зоне действия высоких темп-р, а также в целях теплоизоляции и

ТеПЛОВОЙ защиты. М Л. Кербер.

ЖЕЛАТИНИЗАЦИЯ — см. Гелеобразование.

ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, живые полимеры (living polymers, lebende Polymere, polymeres vivants) — полимеры, макромолекулы к-рых после завершения полимеризации сохраняют активные центры и поэтому способны к дальнейшему присоединению мономера или других реагентов.

Для синтеза Ж. п. необходимо самое тщательное удаление реакцпонноснособных примесей из системы. При образовании Ж. п. не должен происходить обрыв цепи; как мономер, так и растворитель не должны быть передатчиками цепи (см. Передача цепи) и разрушать активные центры. Большинство Ж. п. получено при анионной полимеризации. Чаще всего это полимеры углеводородов (стирола и его производных, диенов и др.), при полимеризации к-рых роль побочных реакций минимальна. В случае мономеров с полярными заместителями возможно взаимодействие активных центров с полярными группами, однако иногда и в этих системах удается подавить побочные реакции и получить Ж. п. Последние образуются также при анионной полимеризации гетероциклич. соединений, напр. окиси этилена, циклосилокеанов. Нек-рые авторы полагают, что Ж п. образуются при анионно-коор-динационной полимеризации этилена и а-олефинов (см. Анионная полимеризация).

В обычных условиях радикальной полимеризации Ж. п. нельзя получить из-за обрыва цепи при взаимодействии растущих радикалов друг с другом. Маловероятно их образование и при катионной полимеризации углеводородных мономеров, для к-рой характерна спонтанная дезактивация растущих цепей вследствие взаимодействия с собственным противоионом. Описано лишь образование живущего полистирола в жидком S02, где противоион сольватирован. Получены также живущие катионные системы с гетероценными полимерами (тетрагидрофуран, триоксан и т. п.).

При снижении концентрации мономера до определенного уровня в живущих системах устанавливается термодинамич. равновесие полимеризация — деполимеризация, при к-ром дальнейшего роста макромолекул не будет происходить, несмотря на наличие в системе свободного мономера. Экспериментально определяя величину равновесной концентрации мономера и ее зависимость от темп-ры, можно рассчитать термодинамич. параметры роста цепи.

В самом простом случае образования живущих систем все макромолекулы начинают расти одновременно (подобные условия можно создать, подбирая соответствующие условия инициирования). Тогда средняя

длина макромолекул Р будет определяться отношением количества заполимеризовавщегося мономера М к числу растущих цепей п ; Р— М/п. Образующийся полимер будет иметь очень узкое молекулярно-массовое распределение (ММР), характеризующееся равенством

среднечисловой М„ и среднемассовой Mw мол. масс (распределение Пуассона). В реальных системах для получения полимеров с узким ММР необходимо постоянство темп-ры по всему объему реактора, идеальное смешение реагентов и т. д. Кроме того, система должна быть далека от равновесия полимеризация — деполимеризация (при равновесии устанавливается «наиболее

вероятное» ММР с Mw/M„—2).

Во многих ионных системах рост цепей происходит одновременно на активных центрах нескольких типов, отличающихся по своей реакционной способности: на ковалентных молекулах, ионных парах, свободных ионах и т. п. (см. Ионная полимеризация). В результате образуются полимеры, у к-рых ММР не соответствует распределению Пуассона, причем это несоответствие зависит от различий в активности растущих цепей и от скорости обмена между ними.

Если одновременно с ростом цепей возникают новые активные центры, т. е. происходит инициирование, кривая ММР значительно расширяется и форма ее зависит от соотношения констант скоростей инициирования кя и роста fcp цепи. Однако отношение Mw/Mn при этом может меняться лишь в узких пределах — от 1,0 при >'и>Ар до 1,33 при к„<^кр. Поэтому определение только MW[Mп без изучения формы всей кривой ММР не может быть строгим доказательством монодисперсности полученного в этих условиях полимера.

Необходимо отметить, что в реальных живущих системах активные центры не существуют бесконечно долго. В них все же протекает изомеризация и дезактивация активных центров, скорость к-рых очень сильно зависит от природы мономера, противоиона и среды.

жестких условий синтеза. Имеются сообщения о промышленном синтезе блоксополимеров с помощью Ж. п. на литийорганич. катализаторах (см. Термоэластопла-сты) и на катализаторах Циглера — Натта.

Впервые системы с Ж. п. были описаны в 1936 Абкиным и Медведевым, однако широкое исследование таких систем началось лишь после 1956, когда Шварц предложил простые методы получения Ж. п. и указал возможные пути их практического использования.

Лит.: БирДж,Леманн Дж.,в кн.: Хам Дж.,Сополимеризация, пер с англ , М., 1971, Шварц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М., 1971, Розенберг Б. А, Людвиг Е. Б., в сб : Успехи химии полимеров, М., 1966, с. 222; Ениколопян Н. С , И р ж а к В. И, Розенберг Б А., Усп. хим., 25, вып. 4, 714 (1966); Шварц, Хим. и технол полимеров, N5 3, 39 (1965); А р е с т-Я к у б о-в и ч А. А., в сб . Успехи химии полимеров, М , 1966, с. 5

А. А Арест-Якубович. ЖИДКИЕ КАУЧУКИ (liquid rubbers, flussige Kaut-schuke, caoutchoucs liquides) — олигомеры, к-рые в результате структурирования (отверждения, вулканизации) могут превращаться в резиноподобные материалы.

Жидкие бутадиеновые каучуки. Кроме жидких гомополимеров бутадиена, известны также его жидкие сополимеры со стиролом, винилтолуолом, акриловой и метакриловой к-тами, акрилонитрилом, малеиновым ангидридом, 2-метил-5-винилпиридином, акролеином, окисью мезитила, непредельными эпоксидами, напр. глицидилакрилатом, алкенилглицидиловыми эфирами и др. В СССР разработаны способы получения бутадиеновых (СКД-Ж) и бутадиен-стирольных (СКС-ЗОРПЖ) Ж. к., которые синтезируют эмульсионной полимеризацией, а также бутадиен-стирольного олигомера (основы термореактивной композиции диенол С), получаемого полимеризацией в сухом инертном растворителе при 40—90° С в присутствии дисперсии натрия (табл. 1).

Ниже приведены механич. свойства вулканизованной композиции диенол С, содержащей олигомер и винил-толуол (1 : 1) [вулканизующий агент—перекись кумила

Свойства жидких бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков, выпускаемых в СССР

Среднее время жизни активных центров меняется в очень широких пределах — от нескольких лет (натрий— поли-а-метилстирол) до десятков мин (цезий — полистирол). Поэтому полимеры могут вести себя как живущие в кратковременных опытах, но полностью терять активность при более длительных экспериментах. Т. о,, с кинетической точки зрения Ж. п. более строго определить как системы, в которых время жизни ак