химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

,5 60

13,6

Карбоцепные полимеры

Фенол о-формальдег идная смола резольного типа . Каучук (натуральный или синтетич изопреновый) Полиметилметакрилат Политетрафторэтилен . .

60 180 > 1000

35 16 0

Гетероцепные

полимеры

Мочевино-формальдегидна я

смола . . .

Полиметилсилоксан Полиалюмофосфат . . .

(в сек) до образования токонроводящего мостика (ГОСТ 10345—66, метод III).

2. Дугу постоянного тока силой 20 а на короткое время прижимают к образцу магнитным полем. С помощью осциллографа измеряют поверхностное сопротивление сразу после гашения дуги, а затем через

Прибор для испытания полимерного материала на дугистой-косгь 1—электроды, 2—испытуемый образец (ГОСТ 10345—66, метод III).

очень короткие промежутки времени; определяют, через какой промежуток времени электрич. проводимость оказалась наибольшей. Чем больше за данный промежуток времени восстаг озилось поверхностное сопротивление и чем меньше оказывается остаточная электрич. проводимость материала, тем больше его Д (ГОСТ 10345—66, метод IV).

3. Для материалов, не обладающих повышенной Д., применяют капельный метод (иногда его наз. «методом определения искростойкости»). Между двумя электродами, положенными на поверхность образца, подаются капли р-ра электролита в воде (напр., NaCl). При прохождении тока через р-р вода испаряется (вследствие нагревания) и в момент разрыва пленки электролита образуется искровой разряд в непосредственной близости от поверхности испытуемого образца. Д. выражают количеством капель, необходимым для образования токонроводящего мостика.

Лит.: Гуров С. А., Автотракт, электрооборудование,

№ 2 (1958); Устинов С. П., Пласт, массы, № 3, 37 (1961),

Norman R S.. К е в в е 1 A. A., Electr. Eng., 77, № 8, 699

(1958), Claussnitzer W., S i e g e 1 V., Kunststoffe 48,

H. 7, 299 (1958), Wanderberg E., там же, 43, H. 7, 254

(1953). В. В. Барановский.

ЖАРОСТОЙКОСТЬ полимерных материалов (heat-resistance, Hitzebestandigkeit, resistance а chaud) — способность полимерных материалов выдерживать без возгорания и обугливания воздействие раскаленного до высокой темп-ры источника тепла. Под влиянием высоких темп-р (>500 °С) полимерные материалы подвергаются термич. и термоокислительной деструкции, к-рая может сопровождаться выделением значительных количеств газообразных продуктов, способных в ряде случаев к возгоранию. Вследствие низкой теплопроводности полимеров деструкция протекает, как правило, лишь в поверхностном слое, особенно при непродолжительном контакте полимера с источником тепла. Однако при возгорании продуктов распада может воспламениться и сам полимерный материал. Для определения Ж. образец (брусок) приводят в соприкосновение в течение 3 мин с силитовым стержнем, нагретым до 950 °С. Ж. рассчитывают по ф-ле

где G и I — соответственно среднеарифметич. потеря массы (в мг) и уменьшение длины образца (в см). Как правило, Ж. определяют только у отвержденных термореактивных полимеров.

Наивысшей Ж. обладают полимерные материалы, полученные на основе термостойких полимеров (феноло-формальдегидных и кремнийорганич. смол, полиими-дов, полиоксазолов и др.) и минеральных наполнителей (асбест, кварцевая мука, слюда, графитизирован-ное и стеклянное волокно, кокс и др.).

Жаростойкие полимерные материалы можно использовать в конструкциях, работающих в зоне действия высоких темп-р, а также в целях теплоизоляции и

ТеПЛОВОЙ защиты. М Л. Кербер.

ЖЕЛАТИНИЗАЦИЯ — см. Гелеобразование.

ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, живые полимеры (living polymers, lebende Polymere, polymeres vivants) — полимеры, макромолекулы к-рых после завершения полимеризации сохраняют активные центры и поэтому способны к дальнейшему присоединению мономера или других реагентов.

Для синтеза Ж. п. необходимо самое тщательное удаление реакцпонноснособных примесей из системы. При образовании Ж. п. не должен происходить обрыв цепи; как мономер, так и растворитель не должны быть передатчиками цепи (см. Передача цепи) и разрушать активные центры. Большинство Ж. п. получено при анионной полимеризации. Чаще всего это полимеры углеводородов (стирола и его производных, диенов и др.), при полимеризации к-рых роль побочных реакций минимальна. В случае мономеров с полярными заместителями возможно взаимодействие активных центров с полярными группами, однако иногда и в этих системах удается подавить побочные реакции и получить Ж. п. Последние образуются также при анионной полимеризации гетероциклич. соединений, напр. окиси этилена, циклосилокеанов. Нек-рые авторы полагают, что Ж п. образуются при анионно-коор-динационной полимеризации этилена и а-олефинов (см. Анионная полимеризация).

В обычных условиях радикальной полимеризации Ж. п. нельзя получить из-за обрыва цепи при взаимодействии растущих радикалов друг с другом. Маловероятно их образование и при катионной полимеризации углеводородных мономеров, для к-рой характерна спонтанная дезактивация растущих цепей вследствие взаимодействия с собственным противоионом. Описано лишь образование живущего полистирола в жидком S02, где противоион сольватирован. Получены также живущие катионные системы с гетероценными полимерами (тетрагидрофуран, триоксан и т. п.).

При снижении концентрации мономера до определенного уровня в живущих системах устанавливается термодинамич. равновесие полимеризация — деполимеризация, при к-ром дальнейшего роста макромолекул не будет происходить, несмотря на наличие в системе свободного мономера. Экспериментально определяя величину равновесной концентрации мономера и ее зависимость от темп-ры, можно рассчитать термодинамич. параметры роста цепи.

В самом простом случае образования живущих систем все макромолекулы начинают расти одновременно (подобные условия можно создать, подбирая соответствующие условия инициирования). Тогда средняя

длина макромолекул Р будет определяться отношением количества заполимеризовавщегося мономера М к числу растущих цепей п ; Р— М/п. Образующийся полимер будет иметь очень узкое молекулярно-массовое распределение (ММР), характеризующееся равенством

среднечисловой М„ и среднемассовой Mw мол. масс (распределение Пуассона). В реальных системах для получения полимеров с узким ММР необходимо постоянство темп-ры по всему объему реактора, идеальное смешение реагентов и т. д. Кроме того, система должна быть далека от равновесия полимеризация — деполимеризация (при равновесии устанавливается «наиболее

вероятное» ММР с Mw/M„—2).

Во многих ионных системах рост цепей происходит одновременно на активных центрах нескольких типов, отличающихся по своей реакционной способности: на ковалентных молекулах, ионных парах, свободных ионах и т. п. (см. Ионная полимеризация). В результате образуются полимеры, у к-рых ММР не соответствует распределению Пуассона, причем это несоответствие зависит от различий в активности растущих цепей и от скорости обмена между ними.

Если одновременно с ростом цепей возникают новые активные центры, т. е. происходит инициирование, кривая ММР значительно расширяется и форма ее зависит от соотношения констант скоростей инициирования кя и роста fcp цепи. Однако отношение Mw/Mn при этом может меняться лишь в узких пределах — от 1,0 при >'и>Ар до 1,33 при к„<^кр. Поэтому определение только MW[Mп без изучения формы всей кривой ММР не может быть строгим доказательством монодисперсности полученного в этих условиях полимера.

Необходимо отметить, что в реальных живущих системах активные центры не существуют бесконечно долго. В них все же протекает изомеризация и дезактивация активных центров, скорость к-рых очень сильно зависит от природы мономера, противоиона и среды.

жестких условий синтеза. Имеются сообщения о промышленном синтезе блоксополимеров с помощью Ж. п. на литийорганич. катализаторах (см. Термоэластопла-сты) и на катализаторах Циглера — Натта.

Впервые системы с Ж. п. были описаны в 1936 Абкиным и Медведевым, однако широкое исследование таких систем началось лишь после 1956, когда Шварц предложил простые методы получения Ж. п. и указал возможные пути их практического использования.

Лит.: БирДж,Леманн Дж.,в кн.: Хам Дж.,Сополимеризация, пер с англ , М., 1971, Шварц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М., 1971, Розенберг Б. А, Людвиг Е. Б., в сб : Успехи химии полимеров, М., 1966, с. 222; Ениколопян Н. С , И р ж а к В. И, Розенберг Б А., Усп. хим., 25, вып. 4, 714 (1966); Шварц, Хим. и технол полимеров, N5 3, 39 (1965); А р е с т-Я к у б о-в и ч А. А., в сб . Успехи химии полимеров, М , 1966, с. 5

А. А Арест-Якубович. ЖИДКИЕ КАУЧУКИ (liquid rubbers, flussige Kaut-schuke, caoutchoucs liquides) — олигомеры, к-рые в результате структурирования (отверждения, вулканизации) могут превращаться в резиноподобные материалы.

Жидкие бутадиеновые каучуки. Кроме жидких гомополимеров бутадиена, известны также его жидкие сополимеры со стиролом, винилтолуолом, акриловой и метакриловой к-тами, акрилонитрилом, малеиновым ангидридом, 2-метил-5-винилпиридином, акролеином, окисью мезитила, непредельными эпоксидами, напр. глицидилакрилатом, алкенилглицидиловыми эфирами и др. В СССР разработаны способы получения бутадиеновых (СКД-Ж) и бутадиен-стирольных (СКС-ЗОРПЖ) Ж. к., которые синтезируют эмульсионной полимеризацией, а также бутадиен-стирольного олигомера (основы термореактивной композиции диенол С), получаемого полимеризацией в сухом инертном растворителе при 40—90° С в присутствии дисперсии натрия (табл. 1).

Ниже приведены механич. свойства вулканизованной композиции диенол С, содержащей олигомер и винил-толуол (1 : 1) [вулканизующий агент—перекись кумила

Свойства жидких бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков, выпускаемых в СССР

Среднее время жизни активных центров меняется в очень широких пределах — от нескольких лет (натрий— поли-а-метилстирол) до десятков мин (цезий — полистирол). Поэтому полимеры могут вести себя как живущие в кратковременных опытах, но полностью терять активность при более длительных экспериментах. Т. о,, с кинетической точки зрения Ж. п. более строго определить как системы, в которых время жизни ак

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменнная панель
Компания Ренессанс профи и хобби - качественно, оперативно, надежно!
стул изо купить
временное хранение вещей ул транспортная д 1 г

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)