химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

яризованным, или линейно-поляризованным светом. Спектральную картину фиксируют после прохождения света через образец. Поворачивая образец и поляризатор друг относительно друга, можно получить спектральные картины поглощения света в образце для любых, заранее выделенных направлений.

Исследуя Д. полимеров, можно определить: 1)тип ориентации гл. осей макромолекул в образце; 2) с^ пень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки; 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул; 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси; 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце; 6) пространственное расположение молекул добавок (если они присутствуют в образце) относительно оси макромолекулы; 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопия, приставок к приборам можно получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца,

Для изучения Д. в полимерах используют свет различной длины волны — от ультрафиолетовой: до далекой инфракрасной области спектра, однако наибольшее

распространение получили исследования, Д. в инфракрасной и видимой областях (см. Двойное лучепреломление). , ' , ,

Для исследований полимеров в инфракрасной области спектра обычно применяют поляризаторы отражающего или пропускающего типа: хлористое серебро, седец

(реже германий) для области 5000—400 см-1 и полиэтилен для области ниже 400 сл-1. Можно использовать также поляризующие свойства дифракционных решеток.

Если ориентированный полимерный образец облучать плоско-поляризованным светом, то для любой полосы в инфракрасном спектре поглощения полимера можно измерить интенсивности оптич. плотностей 1\\ и Iх для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации света источника. 1\\ измеряют обычно при таком положении поляризатора, когда электрич. вектор падающей световой волны параллелен входной щели спектрометра. Количественной мерой Д. данной полосы поглощения в спектре образца служит отношение этих интенсивностей R—Ix/I\\ , называемое ди-хроичным отношением. Такое определение, хотя и получило широкое распространение, является до нек-рой степени произвольным, и иногда обратную величину R*=I\\ /Iх также называют дихроичным отношением. Величина Л может меняться от нуля (никакого поглощения в перпендикулярном направлении) до бесконечности (никакого поглощения в параллельном направлении). Если Л<1, полоса наз. п а р а л-л е л ь и о-п оляризованной и обозначается значком |[ или л; при R> 1 полоса наз. и е р п е и д и-к у л я р и о-п оляризованной и обозначается | или ст. В большинстве практич. случаев R —0,1—10.

J и — J 1

Иногда вместо R удобно ввести величину S=-= =± ,

1II + 1х

к-рая математически однозначно связана с конфигурацией полимерной цепи.

В полимерных образцах возможно сосуществование множества типов и степеней ориентации кристаллитов и макромолекул: от случайного распределения их до полной ориентации, сравнимой с ориентацией в монокристаллах. На практике точная ориентация каждой отдельной поглощающей свет химич. группы в образце неизвестна, но величину R можно измерить экспериментально. Поэтому чаще всего исследователю приходится определять ориентацию цепей, сегментов цепей или кристаллитов из данных по Д. Это можно сделать обычно лишь косвенным путем, рассчитав теоретич. значение R для какой-либо предполагаемой модели ориентации в образце и сравнив этот результат с экспериментальным значением R.

Для полного описания дихроичного поведения образца достаточно трех параметров, а именно интенсивностей для трех фиксированных направлений в образце. Обычно при использовании плоско-поляризованного света две величины из трех получают, поворачивая на 90° поляризатор или образец при постоянном угле падения света источника на образец. Третья компонента м. б. получена исследованием по методу наклона образца, когда регистрируют спектры образца при различных углах наклона его к световому пучку. При количественных измерениях Д. в полимерах следует учитывать систематические ошибки, связанные с несовершенством поляризатора, приборной поляризацией, анизотропией показателя преломления образца, сходимостью светового пучка, рассеянием света на образце и т. п., учет к-рых обязателен при колич. обработке результатов особенно при Rxi.

При исследованиях Д. полимеров часто возникает явление инверсии дихроизма — изменение поляризации данной полосы поглощения на обратную с увеличением степени растяжения образца. Это явление отражает структурные переходы в образце в процессе его растяжения.

Изучение Д. необходимо при интерпретации инфракрасных спектров полимеров (см. Колебательная спектроскопия). Явление Д. открыто Ж. Био и Г. Зеебеком в 1916.

Лит. Фейнман Р., Лейтон Р,,Сэндс М., Фейн-мановскке лекции по физике, т. 3, М., 1965, 3 б и и д е и Р.,

Инфракрасная спектроскопия высокополимеров, пер. с англ. М., 1966; Elliot A., J. Polymer Sci., pt С, J\T« 7, 37 (1964)', Koenig J. L., Cornell S. W., W i t e n h a t e r D. E., J. Polymer Sci., pt A-2, 5, JvS 2, 301 (1967), Cornell S. W Koenig 1. L., J. Appl. Phys., 39, 11, 4883 (1968).

Э. Ф. Олей пик.

ДИЦИАНДИАМИДО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (dicyan diamide-formaldehyde resins, Dizyandia-mid-Formaldehyd-Harze, resines dicyandiamide-formal-dehyde) — продукты поликонденсации дициандиамида с формальдегидом.

Мономеры. ДиЦиандиамид (циангуанидин) NH2-C-NH-CN (Д.)

— бесцветные кристаллы; т. пл.

н2о

CaCN2 >

209° С; плотность при 20° С 1,386 г/см3; растворим в спирте, воде и жидком аммиаке. Д. получают из цианамида кальция по схеме:

С02

Ca(HCN2)2 >- NH2-C-NH-CN

н.о

NH

О формальдегиде см. Полиметиленоксид.

Полимеры. Синтез Д.-ф. с. проводят в две стадии. На первой осуществляют поликонденсацию дициандиамида с формалином в кислых, нейтральных или основных средах при 70—90° С. В зависимости от природы катализатора, условий реакции и соотношения реагирующих веществ получают плавкие и растворимые (напр., в воде) продукты различной консистенции. Так, в присутствии сильных неорганич. или органич. к-т получают твердые Д.-ф. с, в щелочной среде (рН 8 — 10) — бесцветные вязкие жидкости (после удаления воды при —60° С и пониженном давлении). На второй стадии плавкие и растворимые Д.-ф. с. переводят обычно при 80—120° С в трехмерные неплавкие и нерастворимые продукты, близкие по свойствам продуктам отверждения мочевино-формальдегидных смол.

Изделия, полученные из Д.-ф. с, имеют низкую прочность на удар. Для устранении этого недостатка рекомендовано Д.-ф. с. получать в присутствии насыщенных и ненасыщенных жирных к-т с длинной углеводородной цепью, напр. олеиновой, стеариновой, рици-нолевой и др. На практике этот недостаток в какой-то мере устраняют использованием модифицированных Д.-ф. с. Модификацию обычно осуществляют: 1) совмещением полученной на первой стадии Д.-ф. с. с фе-ноло-формальдегидной или мочевино-формальдегидной смолой; 2) совместной поликонденсацией смеси Д. и мочевины или фенола с формальдегидом.

Д.-ф. с. используют как добавки к различным полимерам, для пропитки бумаги, модификации казеина, получения клеев и др. Д--ф. с. все более вытесняются меламино-формальдегидными смолами.

Лит.: Петров Г С,, Карбамидные смолы и прессовочные

композиции, М., 1940. Шайб ер И., Химия и технология

искусственных смол, М , 1949. В. А. Сергеев.

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров (dielectric permittivity, Dielektrizitatskons-tante, permeabilite dielectrique) — определяет способность диэлектрика повышать емкость конденсатора, т. е. увеличивать заряд на пластинах конденсатора при заданной разности потенциалов. Д. п. (Е') равна отношению емкости С конденсатора, между пластинами к-рого помещен диэлектрик, к емкости Са того же конденсатора с вакуумированным пространством между пластинами:

е'=С/С„

Увеличение емкости конденсатора при заполнении его диэлектриком связано с диэлектрической поляризацией, т. е. образованием в единице объема диэлектрика под действием внешнего электрич. поля электрического (дипольного) момента, направленного вдоль поля. Электрич. момент единицы объема равен геометрич. сумме моментов диполей, к-рые со741

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ

742

держатся в этом объеме. Различают деформационную и тепловую поляризации.

Деформационная поляризация возникает вследствие квазиупругого смещения под действием электрич. поля положительных и отрицательных зарядов атома или молекулы (поляризация электронного или ионного смещения). Деформационная поляризация характерна как для полярных, так и для неполярных диэлектриков, не зависит от интенсивности теплового движения и характеризуется наименьшим временем установления (Ю-14—10_1а сек). Это основной вид поляризации в неполярных диэлектриках. Д. п., обусловленная только деформационной поляризацией, должна удовлетворять соотношению Максвелла

е'=п2

где п — показатель преломления в области длинных волн видимого света. Она не зависит от частоты внешнего электрич. поля, но несколько меняется с темп-рой, т. к. п зависит от плотности вещества.

Тепловая поляризация (ионная или дипольная) происходит вследствие движения слабо связанных ионов внутри диэлектрика в направлении внешнего поля или ориентации постоянных диполей в электрич. поле. Этот вид поляризации имеет релаксационный характер, т. к. устанавливается в процессе теплового движения частиц диэлектрика за счет энергии теплового движения. Тепловая дипольная поляризация характерна для полярных полимеров, молекулы к-рых содержат группы атомов с постоянным (перманентным) дипольным моментом. Скорость установления диполь-ной поляризации в полимерах определяется временем релаксации т, к-рое в среднем требуется диполю для поворота под действием внешнего поля. Значение т зависит от строения полимера и темп-ры (см- Диэлектрические свойства).

Диэлектрическая проницаемость связана с суммой электрич. моментов, возникающих в полимере вследствие деформационн

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы шитья и моделирования самара
обучение ремонт холодильников и кондиционеров в краснодаре
терморегулятор к атлант 4013-022
самый мощный электросамокат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)