яризованным, или линейно-поляризованным светом. Спектральную картину фиксируют после прохождения света через образец. Поворачивая образец и поляризатор друг относительно друга, можно получить спектральные картины поглощения света в образце для любых, заранее выделенных направлений.

Исследуя Д. полимеров, можно определить: 1)тип ориентации гл. осей макромолекул в образце; 2) с^ пень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки; 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул; 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси; 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце; 6) пространственное расположение молекул добавок (если они присутствуют в образце) относительно оси макромолекулы; 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопия, приставок к приборам можно получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца,

Для изучения Д. в полимерах используют свет различной длины волны — от ультрафиолетовой: до далекой инфракрасной области спектра, однако наибольшее

распространение получили исследования, Д. в инфракрасной и видимой областях (см. Двойное лучепреломление). , ' , ,

Для исследований полимеров в инфракрасной области спектра обычно применяют поляризаторы отражающего или пропускающего типа: хлористое серебро, седец

(реже германий) для области 5000—400 см-1 и полиэтилен для области ниже 400 сл-1. Можно использовать также поляризующие свойства дифракционных решеток.

Если ориентированный полимерный образец облучать плоско-поляризованным светом, то для любой полосы в инфракрасном спектре поглощения полимера можно измерить интенсивности оптич. плотностей 1\\ и Iх для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации света источника. 1\\ измеряют обычно при таком положении поляризатора, когда электрич. вектор падающей световой волны параллелен входной щели спектрометра. Количественной мерой Д. данной полосы поглощения в спектре образца служит отношение этих интенсивностей R—Ix/I\\ , называемое ди-хроичным отношением. Такое определение, хотя и получило широкое распространение, является до нек-рой степени произвольным, и иногда обратную величину R*=I\\ /Iх также называют дихроичным отношением. Величина Л может меняться от нуля (никакого поглощения в перпендикулярном направлении) до бесконечности (никакого поглощения в параллельном направлении). Если Л<1, полоса наз. п а р а л-л е л ь и о-п оляризованной и обозначается значком |[ или л; при R> 1 полоса наз. и е р п е и д и-к у л я р и о-п оляризованной и обозначается | или ст. В большинстве практич. случаев R —0,1—10.

J и — J 1

Иногда вместо R удобно ввести величину S=-= =± ,

1II + 1х

к-рая математически однозначно связана с конфигурацией полимерной цепи.

В полимерных образцах возможно сосуществование множества типов и степеней ориентации кристаллитов и макромолекул: от случайного распределения их до полной ориентации, сравнимой с ориентацией в монокристаллах. На практике точная ориентация каждой отдельной поглощающей свет химич. группы в образце неизвестна, но величину R можно измерить экспериментально. Поэтому чаще всего исследователю приходится определять ориентацию цепей, сегментов цепей или кристаллитов из данных по Д. Это можно сделать обычно лишь косвенным путем, рассчитав теоретич. значение R для какой-либо предполагаемой модели ориентации в образце и сравнив этот результат с экспериментальным значением R.

Для полного описания дихроичного поведения образца достаточно трех параметров, а именно интенсивностей для трех фиксированных направлений в образце. Обычно при использовании плоско-поляризованного света две величины из трех получают, поворачивая на 90° поляризатор или образец при постоянном угле падения света источника на образец. Третья компонента м. б. получена исследованием по методу наклона образца, когда регистрируют спектры образца при различных углах наклона его к световому пучку. При количественных измерениях Д. в полимерах следует учитывать систематические ошибки, связанные с несовершенством поляризатора, приборной поляризацией, анизотропией показателя преломления образца, сходимостью светового пучка, рассеянием света на образце и т. п., учет к-рых обязателен при колич. обработке результатов особенно при Rxi.

При исследованиях Д. полимеров часто возникает явление инверсии дихроизма — изменение поляризации данной полосы поглощения на обратную с увеличением степени растяжения образца. Это явление отражает структурные переходы в образце в процессе его растяжения.

Изучение Д. необходимо при интерпретации инфракрасных спектров полимеров (см. Колебательная спектроскопия). Явление Д. открыто Ж. Био и Г. Зеебеком в 1916.

Лит. Фейнман Р., Лейтон Р,,Сэндс М., Фейн-мановскке лекции по физике, т. 3, М., 1965, 3 б и и д е и Р.,

Инфракрасная спектроскопия высокополимеров, пер. с англ. М., 1966; Elliot A., J. Polymer Sci., pt С, J\T« 7, 37 (1964)', Koenig J. L., Cornell S. W., W i t e n h a t e r D. E., J. Polymer Sci., pt A-2, 5, JvS 2, 301 (1967), Cornell S. W Koenig 1. L., J. Appl. Phys., 39, 11, 4883 (1968).

Э. Ф. Олей пик.

ДИЦИАНДИАМИДО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (dicyan diamide-formaldehyde resins, Dizyandia-mid-Formaldehyd-Harze, resines dicyandiamide-formal-dehyde) — продукты поликонденсации дициандиамида с формальдегидом.

Мономеры. ДиЦиандиамид (циангуанидин) NH2-C-NH-CN (Д.)

— бесцветные кристаллы; т. пл.

н2о

CaCN2 >

209° С; плотность при 20° С 1,386 г/см3; растворим в спирте, воде и жидком аммиаке. Д. получают из цианамида кальция по схеме:

С02

Ca(HCN2)2 >- NH2-C-NH-CN

н.о

NH

О формальдегиде см. Полиметиленоксид.

Полимеры. Синтез Д.-ф. с. проводят в две стадии. На первой осуществляют поликонденсацию дициандиамида с формалином в кислых, нейтральных или основных средах при 70—90° С. В зависимости от природы катализатора, условий реакции и соотношения реагирующих веществ получают плавкие и растворимые (напр., в воде) продукты различной консистенции. Так, в присутствии сильных неорганич. или органич. к-т получают твердые Д.-ф. с, в щелочной среде (рН 8 — 10) — бесцветные вязкие жидкости (после удаления воды при —60° С и пониженном давлении). На второй стадии плавкие и растворимые Д.-ф. с. переводят обычно при 80—120° С в трехмерные неплавкие и нерастворимые продукты, близкие по свойствам продуктам отверждения мочевино-формальдегидных смол.

Изделия, полученные из Д.-ф. с, имеют низкую прочность на удар. Для устранении этого недостатка рекомендовано Д.-ф. с. получать в присутствии насыщенных и ненасыщенных жирных к-т с длинной углеводородной цепью, напр. олеиновой, стеариновой, рици-нолевой и др. На практике этот недостаток в какой-то мере устраняют использованием модифицированных Д.-ф. с. Модификацию обычно осуществляют: 1) совмещением полученной на первой стадии Д.-ф. с. с фе-ноло-формальдегидной или мочевино-формальдегидной смолой; 2) совместной поликонденсацией смеси Д. и мочевины или фенола с формальдегидом.

Д.-ф. с. используют как добавки к различным полимерам, для пропитки бумаги, модификации казеина, получения клеев и др. Д--ф. с. все более вытесняются меламино-формальдегидными смолами.

Лит.: Петров Г С,, Карбамидные смолы и прессовочные

композиции, М., 1940. Шайб ер И., Химия и технология

искусственных смол, М , 1949. В. А. Сергеев.

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров (dielectric permittivity, Dielektrizitatskons-tante, permeabilite dielectrique) — определяет способность диэлектрика повышать емкость конденсатора, т. е. увеличивать заряд на пластинах конденсатора при заданной разности потенциалов. Д. п. (Е') равна отношению емкости С конденсатора, между пластинами к-рого помещен диэлектрик, к емкости Са того же конденсатора с вакуумированным пространством между пластинами:

е'=С/С„

Увеличение емкости конденсатора при заполнении его диэлектриком связано с диэлектрической поляризацией, т. е. образованием в единице объема диэлектрика под действием внешнего электрич. поля электрического (дипольного) момента, направленного вдоль поля. Электрич. момент единицы объема равен геометрич. сумме моментов диполей, к-рые со741

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ

742

держатся в этом объеме. Различают деформационную и тепловую поляризации.

Деформационная поляризация возникает вследствие квазиупругого смещения под действием электрич. поля положительных и отрицательных зарядов атома или молекулы (поляризация электронного или ионного смещения). Деформационная поляризация характерна как для полярных, так и для неполярных диэлектриков, не зависит от интенсивности теплового движения и характеризуется наименьшим временем установления (Ю-14—10_1а сек). Это основной вид поляризации в неполярных диэлектриках. Д. п., обусловленная только деформационной поляризацией, должна удовлетворять соотношению Максвелла

е'=п2

где п — показатель преломления в области длинных волн видимого света. Она не зависит от частоты внешнего электрич. поля, но несколько меняется с темп-рой, т. к. п зависит от плотности вещества.

Тепловая поляризация (ионная или дипольная) происходит вследствие движения слабо связанных ионов внутри диэлектрика в направлении внешнего поля или ориентации постоянных диполей в электрич. поле. Этот вид поляризации имеет релаксационный характер, т. к. устанавливается в процессе теплового движения частиц диэлектрика за счет энергии теплового движения. Тепловая дипольная поляризация характерна для полярных полимеров, молекулы к-рых содержат группы атомов с постоянным (перманентным) дипольным моментом. Скорость установления диполь-ной поляризации в полимерах определяется временем релаксации т, к-рое в среднем требуется диполю для поворота под действием внешнего поля. Значение т зависит от строения полимера и темп-ры (см- Диэлектрические свойства).

Диэлектрическая проницаемость связана с суммой электрич. моментов, возникающих в полимере вследствие деформационн