химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

представляют собой сравнительно низкомолекулярные терморе-активиые продукты, растворимые в ароматич. и галоген-содержащих растворителях, кетонах, сложных эфирах, скипидаре, тетралиие и др. органич. растворителях; нерастворимы в алифатич. углеводородах и низших алифатич. спиртах. НА воздухе в тонких пленках по-лидивинилацетилен быстро окисляется (даже при нормальной темп-ре) с образованием структур =С—О—С= и превращается в твердое нерастворимое и неплавкое вещество трехмерного строения. Сшивание ускоряется ПОД воздействием тепла (в этом случае оно идет также ЗА счет образования структур =С—С=), света и сиккативов.

Лак этиноль — прозрачная легко воспламеняющаяся жидкость коричневого цвета с неприятным запахом.

Ниже приведены основные свойства лака:

Плотность (при 20 °С), г/см3 . . . 0,95-0,98

Условная вязкость (для 40%-иого

р-ра смолы в ксилоле) по ВЗ-4, сек 13,5—16,5

Продолжительность высыхания на

воздухе (при 20 °С), мин

«от пыли» 10—20

полное 480-720

При длительном хранении лака (особенно при темп-рах выше 30° С или при недостатке антиоксиданта) в нем Moi ут образовываться гелеобразные сшитые полимеры, делающие его непригодным к употреблению. При нормальных условиях хранения (темп-РА 20° С, отсутствие солнечного света, надежная герметизация тары) лак не изменяет своих основных свойств В течение 2 лет.

Дивинилацетиленовые эмали СОДЕРжат лак этиноль и пигменты, напр. сажу, алюминиевую пудру, железный сурик. Вязкость эмалей (по ВЗ-4 при 20" С) — не менее 10 сек; продолжительность высыхания (при 20° С) «от пыли» — не более 50 мин, полного — не более 10 ч. Вследствие невысокой вязкости лака дивинилацетиленовые эмали быстро расслаиваются. Поэтому их готовят непосредственно перед использованием путем диспергирования пигмента В лаке на шаровых мельницах или краскотерках (см. Краски); алюминиевую пудру вводят В лак без перетирания для сохранения ее чешуйчатой структуры. Готовую эмаль фильтруют через сетку С 900—1600 отверстиями на 1 см2.

НАНЕСЕНИЕ ЛАКОВ И ЭМАЛЕЙ. Д. л. И Э. НАНОСЯТ на окрашиваемые поверхности обычными способами, применяемыми для лакокрасочных материалов (наиболее часто распылением или кистью). Удовлетворительная адгезия лака позволяет применять его без предварительной грунтовки поверхности. Формирование пленки протекает В 2 стадии. Вначале улетучивается растворитель и на окрашенном изделии остается твердая, но химически непревращенная пленка («физическое высыхание»). Эта пленка энергично взаимодействует с кислородом воздуха и через 7—10 сут становится неплавкой и нерастворимой («химическое высыхание»). При этом химическая устойчивость пленки возрастает, а физико-механические свойства существенно не изменяются.

На основе Д. л. и э. получают покрытия методами горячей (100° С) или холодной сушки. Горячая сушка повышает химич. стойкость покрытия и значительно сокращает время высыхания.

Высохшая «от пыли» пленка может полностью высыхать под водой. Этиноль может применяться при пониженных темп-рах (до —10° С).

СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ. Защитные пленки на основе Д. л. и э. обладают высокой водо-, бензо- и маслостой-костью; стойки к воздействию кислых и щелочных р-ров. Антикоррозионные свойства пленок на основе эмалей выше, чем у пленок на основе лаков. Механич. свойства пленок Д. л. и э., по сравнению с пленками на основе других лаков и эмалей, невысоки (гибкость по ШГ-1 — от 15 до 20, сопротивление удару по У-IA — от 30 до 50; твердость по маятниковому прибору — от 0,5 до 0,6). Атмосферостойкость покрытий на основе Д. л. и э. невысока. При совмещении дивинилацетиленовых лаков с различными добавками (битумными и поливиннлхло-ридными лаками, пластификаторами, каучуками и др.) гибкость покрытия увеличивается. К основным недостаткам Д. л. и э. а покрытий на их основе относятся: токсичность растворителя и неприятный запах, сохраняющийся нек-рое время в пленках холодной сушки; быстрое старение пленок (особенно при воздействии солнечного света); темный (в большинстве случаев) цвет покрытия. Кроме того, при низком содержании стабилизатора в Д. л. и э. готовые пленки могут воспламеняться от удара и трения. Поэтому В процессе длительного хранения лака необходимо строго контролировать содержание в нем стабилизатора (если его количество станет меньше 1,5%, необходимо довести содержание до нормы).

ПРИМЕНЕНИЕ. Д. л. и э. широко применяют в судостроении для окраски подводной части судов, а также для окраски изделий и конструкций из металла, дерева, бетона и др. материалов с целью защиты их от корро-зионноагрессивных сред. Лак используют для пропитки асбестового картона, древесного шпона, графита и др. пористых материалов, а также в качестве связующего при изготовлении химически стойкой термореактивной пластмассы — асбовинила (см. Асбопластики). Нек-рое количество лака расходуется в качестве связующего для получения формовочной массы В литейном производстве.

Д. л. и э. производят только В СССР.

Лит.: Лак этиноль, М., 1963; Искра Е. В., Этинолевые краски, Л., 1960. А.Л.Лабутин.

695

ДИВИНИЛВЕНЗОЛА СОПОЛИМЕРЫ

696

ДИВИНИЛВЕНЗОЛА СОПОЛИМЕРЫ (divinylben-zene copolymers, Divinylbenzolkopolymere, copolymeres de divinylbenzene).

Дивинилбензол CH2—СН—f -Л (д.) OpmoX=/^CH=CH2

и лета-Изомеры Д. — бесцветные жидкости с приятным запахом; иара-изомер — бесцветное кристаллич. вещество (табл. 1). Теплота образования Д. 187 кдж/моль (44,6 ккал/моль).

Таблица 1. Свойства изомеров дивинилбензола (1 мм рт. ст. ~133,3 н/м")

Изомеры Темп-ра кипения, "С/мм ут. cm Темп-ра плавления, °С <

о-Д. м-Д. 73-74/12 210,55/760;

52—54/2

81—85/11, 46/1 -50,3 — 52,25

30—31 0,9340 (20 °С)

0,92939 (20 °С)

0,92535 (25 °С) 0,9130 (40 °С) 1,5759 (20 °С) 1,57610 (20 °С) 1,57355 (25 °С) 1,5830 (40 °С)

Д. растворим в большинстве органич. растворителей, в воде нерастворим. Он обладает всеми свойствами, характерными для винильных соединений: присоединяет галогены, гало1еноводороды, вторичные амины, эпоксидируется и т. п. Д. легко полимеризуется под действием света и кислорода воздуха, поэтому ею хранят в присутствии ингибиторов, чаще всего дифениламина и гидрохинона, к-рые перед сополимеризацией удаляют из Д. промывкой к-тами или щелочами и хроматографией на колонке с А1303. Д. легко сополимеризуется со стиролами, акрилатами и метакрилатами, винилпири-динами, аценафтиленом и др. Благодаря устойчивости углеводородного скелета к действию к-т, щелочей, радиации и нагреванию, а также высокой реакционной способности при сополимеризации Д. широко применяют в качестве сшивающего агента.

В лаборатории п-Д. и м-Д. чаще всего синтезируют окислением соответственно п- и л-диэтилбензола в диацетилбензол с последующим восстановлением до бис-(сс-оксиэтил)бензола и дегидратацией последнего в Д. Этот способ освоен также в полупромышленном масштабе. opmo-Изомер Д. не нашел применения, т. к. при его синтезе не может быть использован обычный способ дегидрирования (вместо о-Д. образуется нафталин).

В пром-сти смесь пара- и лета-изомеров Д. получают дегидрированием смеси п- и л-диэтилбензола на различных окисных катализаторах в адиабатич. или изо-термич. режиме на неподвижном или псевдоожиженном слое катализатора. Продукт дегидрирования («печное масло») содержит п- и м-Д. (суммарно 16—25%), изомеры диэтилбензола и этилвинилбензола, а также продукты пиролиза. Технич. товарный Д. содержит 45— 55% смеси изомеров Д. Последние концентрируют и выделяют ректификацией, экстрактивной дистилляцией, кристаллизацией или хемосорбцией на солях одновалентной меди.

Д. анализируют газожидкостиой хроматографией, УФ-спсктроскопией, химич. методами и методом ЯМР.

Сополимеры. Гомополимер Д. не нашел применения из-за повышенной хрупкости, склонности к быстрому старению п растрескиванию. При полимеризации и сополимеризации изомеров Д. уже при малых степенях превращения (~0,5—1%) реакция протекает в геле, в результате чего физико-химич. свойства полимерных продуктов, полученных на начальной и конечной стадиях процесса, различны. Изменяя содержание Д., мъжно легко регулировать физико-химические свойства сополимеров: степень набухания, термостабильность, сорбционную активность, электрическую проводимость и др.

Активность винильных групп при сополимеризации изомеров Д. различна. Так, энергии активации до и после гелеобразования составляют соответственно для м-Д. 97,6 и 74,5 кдж/моль (23,3 и 17,8 ккал/моль), для и-Д. 113 и 87,1 кдж/моль (27,1 и 20,8 ккал/моль). Изомеры Д. характеризуются также различным авто-каталитич. эффектом, причем л-Д. при сополимеризации со стиролом более активен до гелеобразования, чем и-Д. [до гелеобразования энергия активации м-Д. 63,2 кдж/моль (15,1 ккал/моль), п-Д. 74,1 кдж/моль (17,7 ккал/моль), после гелеобразования —соответственно 62,4 кдж/моль (14,9 ккал/моль) и 50,7 кдж/моль (12,1 ккал/моль)].

Наиболее широкое распространение получили сополимеры Д. со стиролом. Сополимеры стирола с м- ж п-Д. значительно различаются по степени сшивания. Склонность к внутримолекулярной циклизации, т. е. к вхождению обеих винильных групп Д. в одну линейную цепь, возрастает в ряду и-Д.<л-Д. <о-Д., в этом же ряду возрастает степень набухания сополимеров и уменьшается эффективность Д. как сшивающего агента. Степень сшивания сополимеров с одинаковым содержанием Д. при использовании л-Д. ниже, чем при применении п-Д., а сополимер стирола с о-Д., даже при значительном содержании о-Д., сохраняет растворимость. Зависимость степени сшивания от концентрации Д. нелинейна. Сополимер стирола с 0,2% Д. содержит лишь 5% растворимой в толуоле фракции; сополимер с 1% Д. полностью нерастворим в толуоле. Сополимеры обладают лучшими механическими свойствами, чем полистирол (табл. 2).

Таблица 2. Свойства сополимеров стирола с различными количествами дивинилбензола

Показатели 3% Д. 5% Д

Темп-ра размягчения, °С Темп-рный коэфф. линейного расширения,

"С-1

Прочность при растяжении, Мн/м1 (-кгс/см1) Модуль эластичности,

Твердость по Роквеллу Относительное удлине- 95-99

83 10-в 55,1 (562)

0, 17 (1,7 10-»)

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
механик холодильного оборудования обучение
катка вмятин недорого
отели во владивостоке цены
дачный умывальник с подогревом купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)