химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

5 кгс/см2)], к-рые имеют более высокую текучесть, чем меламиновые (см.Аллило-вых соединений полимеры и Гуанамино-формалъдегидные смолы). Кроме того, они обладают лучшей стабильностью размеров и стойкостью к растрескиванию.

Для повышения огнестойкости Д. б.-с. п. применяют антипирены, к-рые вводят в бумажную массу при производстве крафт-бумагя или в феноло-формальдегидную смолу при ее изготовлении.

Применение. Д. б.-с.п. применяют вместо дерева для отделки различных видов мебели; для облицовки кабин, кают, салонов, коридоров кораблей, самолетов, вагонов, автобусов и троллейбусов; для изготовления корпусов радиоприемников, телевизоров, холодильников, магнитофонов и др.; в строительстве — для отделки стен и потолков.

Д. б.-с. п. выпускают в различных странах под след. торговыми названиями: ф о р м а й к а (Англия), к о н-свелд текстолайт (США), п о л и р е й (Франция), дуропал (ФРГ) и др.

Лит.: Козлов Н. Ф., Шалун Г. В., Декоративный слоистый пластик, Л., 1961; П л о т к и и Л, Г., ПГ а л ун Г. В., Декоративные бумажно-слоистые пластики, М., 1968.

Л.Г Плоткин, Е.Д.Маев.

ДЕКСТРАНЫ (dextranes, Dexstrane, dextranes) — полисахариды (CeH10O5)„; высокомолекулярные углеводы (глюконы), синтезируемые нек-рыми микроорганизмами при культивировании на р-рах, содержащих сахарозу.

Д. построены из остатков D-глюкозы, соединенных преимущественно а-1,6-связями. В Д. встречаются также а-1,4-, а-1,3- и а-1,2-связи. В зависимости от содержания различных связей Д. делят на три класса (см. табл.).

Классы декстранов

Класс декстрана Содержание а-глюкозидных связей, %

1,6 1,4 1,3

А 50-97 0—50 0-2

В 86-95 0-8 3-6

С 50-85 0-36 6

Д.— белые аморфные вещества; мол. масса достигает нескольких десятков миллионов; уд. вращение

[а]|)5=214—224° (в формамиде), 199° (в воде), 203° (в 1 н. р-ре КОН). Мол. масса Д., форма их макромолекул, степень разветвленности зависят от штаммов микроорганизмов и условий их выращивания. Д. раствоДЕКСТРИНЫ (dextrins, Dextrine, dextrines) (CeH10O6)„— смесь продуктов частичного расщепления гомополисахаридов (крахмала, гликогена, декстрана и др.), состоящих из глюкозных остатков. Д.— полимеры или олигомеры с различной степенью полимеризации, большинство из к-рых представляет собой аморфные порошки без запаха и вкуса, разлагающиеся при нагревании до 225° С и легко растворимые в воде. Этанол осаждает высшие Д. из водных р-ров.

Д. содержат свободные альдегидные группы и вращают плоскость поляризации вправо. С иодом многие Д. дают цветные реакции, дрожжами не сбраживаются, к-тами гидролизуются до глюкозы.

Д. получают: а) термич. обработкой крахмала в течение 5—6 ч при 180—190° С (бескислотные Д.); б) частичным кислотным гидролизом крахмала при перемешивании его в течение 3—3,5 ч с соляной к-той при 125—155° С (кислотные Д.). При расщеплении гликогена в организме человека и животных или in vitro (вне организма) нек-рыми ферментами (а-, р-, у-амила-зами и фосфорилазой) образуются соответственно а-, Р", у- и Ф-Д. Конечные а-Д.— олигомеры, конечные Р", у- и Ф-Д.— полимеры. При гидролизе крахмала а-амилазами животного или растительного происхождения образуется а-Д., основные типы и свойства к-рого приведены в таблице. Мол. массы р- и Ф-Д. составляют ок. 30—50% от мол. массы исходного полисахарида.

Свойства а-декстринов крахмала

Тип а-декстрина

Мол. масса (по вязкости)

Уд. вращение [Ot]pj

Концентрация водного р-ра этанола, %

к-рым осаждается а-декстрин

Структура декстрина после осаждения из горячего этанола

Окраска с иодом

Восстанавливающая способность

(в % к мальтозе)

Амилодекстрины Эритродекстрины Ахродекстрины Мальтодекстрины

10000 6200—7000

3700 ниже 3700 от +190° до +196° + 194°

+ 192°

от +181° до +183»

25 55 70 96

40 65

Не осаждается То же

Аморфные порошки

Сферокристал-лы

Сферокристал-лы

Аморфные порошки

Синяя

Красно-бурая

Не окрашивается То же

0,6-2 1—3 10 26-43

ряются в воде с образованием очень вязких р-ров; в этиловом и метиловом спиртах и большинстве др. органич. растворителей не растворяются. Д. гидролизуются к-тами и специфич. ферментами; при полном гидролизе образуется D-глюкоза. Мягким кислотным гидролизом, облучением ультразвуковыми волнами или термич. обработкой из Д. получают полисахариды с меньшими мол. массами; фракционированием этих продуктов выделяют полисахариды с мол. массой, близкой к мол. массам белков крови — 40 000—70 000. Р-ры этих продуктов под названием клинический Д. применяют как кровезаменители.

Д. применяют в сельском хозяйстве для специальной обработки семян, в пищевой, текстильной и бумажной пром-сти. Широко используют производные Д.: эфиры — в текстильной пром-сти, «сшитые» Д.— сефа-дексы в качестве молекулярных сит (см., напр., Гель-фильтрация). Сульфаты Д.— антикоагулянты крови. Д., образующиеся на сахарных заводах при заражении сахарных р-ров декстранообразующими микроорганизмами, резко снижают выход сахара из-за задержки фильтрования и кристаллизации.

Лит.- Химия и обмен углеводов. Материалы III Всес. конференции..., сб., под ред. В. Н. Степаненко, М., 1965, с. 321, Розенфельд Е. Л., в кн.- Успехи биологической химии, т. 3, М., 1958; Industrial gums, ed. R. L. Whistler, N. Y.— L., 1959, S t а с e у M., Barkers. A., Polysaccharides of microorganism, Oxf., 1960; Squire J. R. [a. o.l, Dextran, its properties and use in medicine, Oxf., 1955; Methods in carbohydrate chemistry, ed. R. L. Whistler, v. 5, N. Y.— L., 1965.

Л.И.Линевич.

При воздействии на крахмал или гликоген бактериальных а-амилаз из Bacillus macerans образуются декстрины Шардингера. Они делятся на а-Д. Шардингера (смесь а-декстрина и а-октамилозы, построенных соответственно из 6 и 8 глюкозных остатков) и Р-Д. Шардингера (р-гексамилоза из 7 глюкозных остатков). Д. Шардингера — кристаллич. олиго-сахариды с низкой восстанавливающей способностью, представляющие собой замкнутые в кольца цепи, соединенные 1,4-гликозидными связями. Ацетилбромид расщепляет Д. Шардингера до мальтозы. При взаимодействии с подом из а-Д. Шардингера образуются иглы сине-зеленого цвета, а из р-Д. Шардингера — коричневые призмы.

Д. из крахмала применяют в различных отраслях пром-сти (картонажной, полиграфической, кожевенной, спичечной и др.) как клеящее средство и для замены природных полисахаридов (гумми), в текстильной пром-сти как компонент красочной печати, в литейном деле в качестве добавки в формовочную смесь.

Лит.: Whistler R L, Smart C.L., Polysaccharide

chemistry, N. Y., 1953; Advances in carbohydrate chemistry,

ed. M. L. Wolfrom, v. 12, N. Y., 1957, p. 190. Химия и технология крахмала, под ред. Р. В. Керра, пер. с англ., 2 изд.,

М., 1956, Синельников И. Д., Производство декстрина,

М.— Л., 1937. В.К.Городецкий.

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (depolymerization, Depoly-merisation, depolymerisation) — отщепление молекул мономера от макрорадикала или другого полимерного активного центра; реакция, обратная реакции полиме

ризации. Д. может играть существенную роль как при термическом распаде полимеров, так и в процессе полимеризации, j ./Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и ТобольскилгУпри изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.У В результате дальнейших исследований было показано, что: 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними И теми же методами инициирования; 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю; 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так И отщепление мономера от этого центра^Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы; реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами.

Т. о., распад макромолекул и тесно связанное с ним образование макромолекул можно рассматривать в двух аспектах: 1) термодинамическом, основная задача к-рого — анализ термодинамич. параметров системы с целью предсказания характера изменений в системе при данной темп-ре и 2) кинетическом, включающем анализ факторов, определяющих скорости этих изменений.

Термодинамика процесса. Для идеальной системы Па+М ^ П а + 1 изменение свободной энергии при присоединении dn молекул мономера М к макромолекуле Па в предположении, что химич. потенциал полимера рп (в расчете на элементарное звено) не зависит от длины цепи, равно:

f-=^-^+RT lnl/M,

где и.* и fi° — стандартные химич. потенциалы полимера И мономера соответственно, М — концентрация мономера. В системе, содержащей И мономер, и полимер, будет протекать полимеризация, если и*<ц,^+ДГгп1/Л/,

и деполимеризация, если u,*>u,][J-f-RThil/M. При равновесии Р =0 и Дп°= RТ In М, или RТЫМ= AH°—TAS°.

tin "

Как видно из последнего ур-ния, каждый полимер или мономер можно нагреть до темп-ры Тс, при к-рой равновесию будет соответствовать концентрация мономера в чистой жидкости (предельная темп-ра)

т — дн° С~~ Д?» + ДТ ШМР

где Жр — концентрация мономера в чистой жидкости, а АН0 И Д5° — соответственно разность стандартных * энтальпий и стандартных энтропии мономера и полимера при предельной темп-ре. Выше Тс при всех условиях возможно только превращение полимера в мономер (деполимеризация).

Т. о., чистый полимер при всех темп-рах представляет собой термодинамически нестабильную систему И при установлении термодинамич. равновесия в системе наряду с полимером всегда должен быть мономер, количество к-рого зависит от темп-ры И значений АН и Д5

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
больные дети которые нуждаются в помощи
Магазин КНС цифровые решения C24F390FHI - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
бухгалтерский шкаф кб-031т
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: системные блоки lenovo - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)