![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)катализатора FeCl3 + окись пропилена, металлоорганич. соединений цинка или алюминия, а также алкоголятов алюминия. Активность металлоорганич. соединений возрастает в присутствии нек-рых сокатализаторов, особенно воды и ацетона. Кристаллич. полифенилглицидиловый эфир (т. пл. 190—200° С) получен также на каталитич. системе Al(C2H5)3-f- хелатные соединения никеля или кобальта в таких растворителях, как толуол, в к-ром катализатор и мономер хорошо диспергируются. Полимеры алкил- и арплглицидиловых эфиров, полученные в присутствии основных катализаторов и ди-или полифункциональных «инициаторов», благодаря наличию в их макромолекулах нескольких гидроксиль-иых групп и хорошей растворимости в органич. растворителях используют для синтеза водо- и химстойких полиуретанов. Интересен полиаллилглицидиловый эфир, полученный в присутствии анионных катализаторов; он переходит в неплавкое и нерастворимое состояние под действием кислорода воздуха в присутствии солей металлов переменной валентности (напр., сиккативов). Количество боковых аллильных групп можно изменять, сополимеризуя аллилглицидиловый эфир с др. а-окисямп. На основе сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (содержание последнего 3—8%) получают эпоксидные каучуки, обладающие рядом ценных свойств. Мономерные глпцидиловые эфиры применяют в качестве активных растворителей эпоксидных смол при приготовлении лаков. Полимеры сложных глицидиловых эфиров R—С—О—СН2—СН—СН2 Мономеры ^ — бесцветные жидкости, легко растворимые в большинстве органич. растворителей. Для получения полимеров наиболее интересны глпцидиловые эфиры непредельных карбо-новых к-т, напр. акриловой и метакриловой. Свойства этих эфиров приведены ниже (1 мм рт. ст.— = 133,322 н/м2): Свойства Глицидилмет-акрилат Глицидил-акрилат Темп-ра кипения, "С/мм рт. ст. Плотность при 20 "С, г/см3 . ? 77—78/2 1 ,0726 62-65/2 1,1109 Показатель преломления 1,4505 1 ,4490 Сложные глицидиловые эфиры синтезируют из эпи-хлоргидрина и соответствующей соли карбоновой к-ты п щелочного металла в водной или безводной среде при 98—100° С в присутствии катализатора (четвертичного аммониевого соединения). Полимеры получают полимеризацией глицидиловых эфиров непредельных к-т под действием радикальных инициаторов или ионных катализаторов. В результате радикальной полимеризации образуются карбоцепные полимеры с эпоксидными группами в боковой цепи: R R I I [„С-С-]„ I I R СООСН2СН—СНа При полимеризации глицидилметакрилата в массе в присутствии перекиси бензоила получен полимер с т. стекл. 46° С, не растворимый в обычных органич. растворителях. Полимеризация глицидилметакрилата в метилэгилкетопе в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты приводит к образованию растворимого полимера (характеристич. вязкость в метилэтилкетоне 0,1—0,4 дл/г). Глицидилметакрилат, глицидилакрилат и метилгли-цидилитаконат сополимеризуются по радикальному механизму с винилышми мономерами, напр. с метилметакрилатом, бутилметакрилатом, стиролом. Сополимеры, содержащие в макромолекулах боковые эпоксидные группы, можно отверждать отвердителями, применяемыми для эпоксидных смол (аминами, полиамидами, дикарбоновыми к-тами и их ангидридами и др.), и использовать для получения лаков, волокон, анио-нообмениых смол и т. п. Сополимеры применяют в качестве стабилизаторов и пластификаторов хлорсодер-жащих полимеров. СНг Глицидиловые эфиры непредельных к-т в присутствии ионных катализаторов полимеризуются как по двойной связи, так и по эпоксидной группе, причем введение ингибитора не замедляет полимеризацию по этиленовой связи. Полимеризация осуществляется по меж- и внутримолекулярному механизму с образованием полимеров, содержащих циклы в основной цепи: —СН—СН2 осос=снг i /\ 2 сн2 -о-сн с/ I | СН3 CHS с=о чох СН, [-0-СН-СН2-]„ СН20С0С = СЯг I сн3 Такие полимеры не содержат эпоксидных групп; они растворяются в спирте, диоксане, ацетоне и плавятся ок. 120° С; остаточная ненасыщепность полиглицидил-метакрилата составляет 16%, полиглицидилакрилата— 5,5%. В результате нагревания таких полимеров при темп-рах не ниже 70° С происходит сшивание; сшитые полимеры не размягчаются при 200° С. Лит. П а к е и А. М., Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы, пер. с нем., Л., 1962, Фурукава Д ж., С а е г у-са Т., Полимеризация альдегидов и окисей, пер. с англ , М., 1965, Сорокин М. Ф., Кочнова З.А, Лакокрасочные материалы и их применение, К» 4, 6 (1962), Т a n a k a Y., К а к i и с h i H., J. Polymer Sci., pt A-l, 4, № 1, 109 (1966), Arida N. La. o.], Makromol. Chem , 99, 126 (1966), Арбузова И. А., [и др ], ВЫСОКОМОЛ. соед. 5, Jvft 12, 1819 (1963). М. Ф. Сорокин, Л. Г. Шодэ. ТЛОБУЛЫ (globules, Kugelchen, globules) — шаровидные частицы, образованные скрученными макромолекулами (одной пли несколькими). Г., состоящие из агрегатов макромолекул, образуются в результате совместного скручивания нескольких макромолекул или «составляются» из отдельных скрученных макромолекул, присоединенных друг к другу^Свертывание цепных макромолекул в Г. может происходить при формовании полимерных изделий из р-ра или расплава, а также при синтезе полимера в среде, не растворяющей образующийся продукт. Надмолекулярные структуры, построенные из Г., могут быть у любого полимерного тела (полимерных стекол, каучуков, расплавов и кристаллич. твердых полимеров) независимо от его физич. и фазового состояния. Необходимое условие образования кристаллов, построенных из Г.,— однородность Г. по размерам. Такому требованию пока удовлетворяют только нек-рые природные полимеры (напр., мн. белки). У синтетич. полимеров отдельные Г. наблюдаются даже при наличии кристаллич. структуры фибриллярного и пластинчатого типов. Г. характерны также для термореактивных полимеров (фенолоформальдегидных, эпоксидных и др.). Наличие Г. и глобулярной надмолекулярной структуры повышает хрупкость полимерного тела, т. к. в этом случае разрушение проходит по границам глобулярных образований, слабо связанных между собой. Это обусловливает чрезвычайно малые разрывные деформации (несколько %) полимерных стекол глобулярной структуры и невозможность проявления больших высокоэластич. деформаций для нек-рых каучуков, сохраняющих при деформации глобулярную структуру. Большие деформации для глобулярных полимеров м. б. получены в том случае, если механич. воздействия приводят к переходу глобул в фибриллярные структуры. Если Г. компактны, устойчивы и непроницаемы для растворителя, вязкость р-ра полимера не зависит от размера Г. и подчиняется ур-нию вязкости Эйнштейна. Лит Каргин В. А.. Бакеов Н. Ф, Колл ж., 19, >> 2. 133 (1957), Слонимский Г Л [и др.], ВЫСОКОМОТ. соед., А9, JM» 2, 402 (19С7), Каргин В А., Слонимский ГЛ., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 над , М., 1967, с 24—67. А. А. Аскадский ГОМОГЕННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (homogeneous polymerization, homogene Polymerisation, polymerisation homogene) — полимеризация в условиях, когда реакционная смесь сохраняет гомогенность на всем протяжении процесса. ГОМОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И ГОМОПОЛИМЕРИ-ЗАЦИЯ (homopolycondensation and homopolymeri-zation, Homopolykondensation und Homopolymerisa-tion, homopolycondensation et homopolymerisation) — процессы синтеза полимеров, в к-рых участвует минимально возможное для данной реакции число типов мономеров. В случае гомополимеризации это число всегда равно 1, напр.: пСН2 = СН2 с [-СН2-СНг-]„ (1) тгСН = СН2-^[-СН-СН2-]„ (2) I I CeHs CoHj Полимеризация, в к-рой число типов мономеров больше или равно 2, наз. сополимеризацией. Для гомополи конденсации минимально возможное число мономеров чаще всего составляет 2, напр. при синтезе полиамида из дикарбоновой к-ты и диамина (3) или сложного полиэфира из дикарбоновой к-ты и гликоля (4): п HOOC(CH2)4COOH + n NH2(CH2)<,NH2 —У —1- [-NH(CH2)9NHCO(CH1!) —у [-OCC,H4COOCH,CHsO-]„ + (2n-l)H,0 (4) Однако и при гомополиконденсации минимально возможное число типов мономеров может быть равно 1, напр. при синтезе полиамида из а-амшюкислоты: п NH2(CH2),COOH ?—^[-NH(CH2)eCO-]„+(n-l)H20 (5) Если в поликонденсации помимо мономеров, необходимых для реакции данного типа, участвует еще по крайней мере один мономер, пропесс наз. сополикон-денсапией. По такой реакции образуются, напр., т. наз. смешанные полиамиды из двух или более диаминов и дикарбоновой к-ты: т» НООС(СНг)СООН + п NH2(CH2),NHz + n NH2(CH2)2NH2 —У у[ - NH(CH2)eNHCO(CH2)4CONH(CH2)jNHCO(CH2)4CO-]n-j+ (2?г-1)Н20 (6) ГОМОПОЛИМЕРЫ (homopolymers, Homopolymere, homopolymeres) — полимеры, образующиеся в результате гомополиконденсации и гомополимеризации. ГРАНУЛИРОВАНИЕ полимеров (granulation, Granulieren, granulation) — превращение полимера в сыпучий зернистый продукт, состоящий из однородных по размеру частиц. Полимеры гранулируют, либо уплотняя порошкообразные материалы с малой насыпной массой (распространенный термин — насыпной вес) в плотные правильные образования — гранулы, таблетки и др., либо измельчая крупные блоки или всевозможные отходы, бракованные изделия из полимеров и др. Гранулы могут иметь самую разнообразную форму: цилиндра, шара, чечевицы, куба, прямоугольной пластинки. Однако в одной партии материала форма гранул должна быть одинаковой, а их гранулометрический состав максимально однородным. Оптимальный размер гранул зависит от вида материала и метода его дальнейшей переработки; с повышением темп-ры плавления полимера гранулы рекомендуется уменьшать. Размер гранул у термопластов, предназначенных для переработки методами литья под давлением и экструзии—-2 — 5 мм, для экструзии тонкостенных труб и профилей, а также для литья под давлением на машинах малого размера — 1,5—3,0 мм, для формования изделий методом спекания — 0.1 — 0,4 мм. Размер гранул термореактивных полимеров должен быть 0,2 —1,0 мм, каучуков и резиновых смесей — 15—25 мм и более. Форма и размеры гранул определяют насыпную массу, коэфф. теплопроводности, скорость плавления и др. свойства материа |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|