химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

катализатора FeCl3 + окись пропилена, металлоорганич. соединений цинка или алюминия, а также алкоголятов алюминия. Активность металлоорганич. соединений возрастает в присутствии нек-рых сокатализаторов, особенно воды и ацетона. Кристаллич. полифенилглицидиловый эфир (т. пл. 190—200° С) получен также на каталитич. системе Al(C2H5)3-f- хелатные соединения никеля или кобальта в таких растворителях, как толуол, в к-ром катализатор и мономер хорошо диспергируются.

Полимеры алкил- и арплглицидиловых эфиров, полученные в присутствии основных катализаторов и ди-или полифункциональных «инициаторов», благодаря наличию в их макромолекулах нескольких гидроксиль-иых групп и хорошей растворимости в органич. растворителях используют для синтеза водо- и химстойких полиуретанов. Интересен полиаллилглицидиловый эфир, полученный в присутствии анионных катализаторов; он переходит в неплавкое и нерастворимое состояние под действием кислорода воздуха в присутствии солей металлов переменной валентности (напр., сиккативов). Количество боковых аллильных групп можно изменять, сополимеризуя аллилглицидиловый эфир с др. а-окисямп. На основе сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (содержание последнего 3—8%) получают эпоксидные каучуки, обладающие рядом ценных свойств. Мономерные глпцидиловые эфиры применяют в качестве активных растворителей эпоксидных смол при приготовлении лаков.

Полимеры сложных глицидиловых эфиров

R—С—О—СН2—СН—СН2

Мономеры ^ — бесцветные жидкости, легко растворимые в большинстве органич. растворителей. Для получения полимеров наиболее интересны глпцидиловые эфиры непредельных карбо-новых к-т, напр. акриловой и метакриловой. Свойства этих эфиров приведены ниже (1 мм рт. ст.— = 133,322 н/м2):

Свойства Глицидилмет-акрилат Глицидил-акрилат

Темп-ра кипения, "С/мм рт. ст. Плотность при 20 "С, г/см3 . ? 77—78/2 1 ,0726 62-65/2 1,1109

Показатель преломления 1,4505 1 ,4490

Сложные глицидиловые эфиры синтезируют из эпи-хлоргидрина и соответствующей соли карбоновой к-ты п щелочного металла в водной или безводной среде при 98—100° С в присутствии катализатора (четвертичного аммониевого соединения).

Полимеры получают полимеризацией глицидиловых эфиров непредельных к-т под действием радикальных инициаторов или ионных катализаторов. В результате радикальной полимеризации образуются карбоцепные полимеры с эпоксидными группами в боковой цепи:

R R

I I [„С-С-]„

I I

R СООСН2СН—СНа

При полимеризации глицидилметакрилата в массе в присутствии перекиси бензоила получен полимер с т. стекл. 46° С, не растворимый в обычных органич. растворителях. Полимеризация глицидилметакрилата в метилэгилкетопе в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты приводит к образованию растворимого полимера (характеристич. вязкость в метилэтилкетоне 0,1—0,4 дл/г).

Глицидилметакрилат, глицидилакрилат и метилгли-цидилитаконат сополимеризуются по радикальному механизму с винилышми мономерами, напр. с метилметакрилатом, бутилметакрилатом, стиролом. Сополимеры, содержащие в макромолекулах боковые эпоксидные группы, можно отверждать отвердителями, применяемыми для эпоксидных смол (аминами, полиамидами, дикарбоновыми к-тами и их ангидридами и др.), и использовать для получения лаков, волокон, анио-нообмениых смол и т. п. Сополимеры применяют в качестве стабилизаторов и пластификаторов хлорсодер-жащих полимеров.

СНг

Глицидиловые эфиры непредельных к-т в присутствии ионных катализаторов полимеризуются как по двойной связи, так и по эпоксидной группе, причем введение ингибитора не замедляет полимеризацию по этиленовой связи. Полимеризация осуществляется по меж- и внутримолекулярному механизму с образованием полимеров, содержащих циклы в основной цепи:

—СН—СН2

осос=снг

i

/\ 2 сн2 -о-сн с/

I | СН3

CHS с=о

чох

СН,

[-0-СН-СН2-]„

СН20С0С = СЯг

I

сн3

Такие полимеры не содержат эпоксидных групп; они растворяются в спирте, диоксане, ацетоне и плавятся ок. 120° С; остаточная ненасыщепность полиглицидил-метакрилата составляет 16%, полиглицидилакрилата— 5,5%. В результате нагревания таких полимеров при темп-рах не ниже 70° С происходит сшивание; сшитые полимеры не размягчаются при 200° С.

Лит. П а к е и А. М., Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы, пер. с нем., Л., 1962, Фурукава Д ж., С а е г у-са Т., Полимеризация альдегидов и окисей, пер. с англ , М., 1965, Сорокин М. Ф., Кочнова З.А, Лакокрасочные материалы и их применение, К» 4, 6 (1962), Т a n a k a Y., К а к i и с h i H., J. Polymer Sci., pt A-l, 4, № 1, 109 (1966), Arida N. La. o.], Makromol. Chem , 99, 126 (1966), Арбузова И. А., [и др ], ВЫСОКОМОЛ. соед. 5, Jvft 12, 1819 (1963).

М. Ф. Сорокин, Л. Г. Шодэ.

ТЛОБУЛЫ (globules, Kugelchen, globules) — шаровидные частицы, образованные скрученными макромолекулами (одной пли несколькими). Г., состоящие из агрегатов макромолекул, образуются в результате совместного скручивания нескольких макромолекул или «составляются» из отдельных скрученных макромолекул, присоединенных друг к другу^Свертывание цепных макромолекул в Г. может происходить при формовании полимерных изделий из р-ра или расплава, а также при синтезе полимера в среде, не растворяющей образующийся продукт.

Надмолекулярные структуры, построенные из Г., могут быть у любого полимерного тела (полимерных стекол, каучуков, расплавов и кристаллич. твердых полимеров) независимо от его физич. и фазового состояния. Необходимое условие образования кристаллов, построенных из Г.,— однородность Г. по размерам. Такому требованию пока удовлетворяют только нек-рые природные полимеры (напр., мн. белки). У синтетич. полимеров отдельные Г. наблюдаются даже при наличии кристаллич. структуры фибриллярного и пластинчатого типов. Г. характерны также для термореактивных полимеров (фенолоформальдегидных, эпоксидных и др.).

Наличие Г. и глобулярной надмолекулярной структуры повышает хрупкость полимерного тела, т. к. в этом случае разрушение проходит по границам глобулярных образований, слабо связанных между собой. Это обусловливает чрезвычайно малые разрывные деформации

(несколько %) полимерных стекол глобулярной структуры и невозможность проявления больших высокоэластич. деформаций для нек-рых каучуков, сохраняющих при деформации глобулярную структуру. Большие деформации для глобулярных полимеров м. б. получены в том случае, если механич. воздействия приводят к переходу глобул в фибриллярные структуры.

Если Г. компактны, устойчивы и непроницаемы для растворителя, вязкость р-ра полимера не зависит от размера Г. и подчиняется ур-нию вязкости Эйнштейна.

Лит Каргин В. А.. Бакеов Н. Ф, Колл ж.,

19, >> 2. 133 (1957), Слонимский Г Л [и др.], ВЫСОКОМОТ.

соед., А9, JM» 2, 402 (19С7), Каргин В А., Слонимский ГЛ., Краткие очерки по физико-химии полимеров,

2 над , М., 1967, с 24—67. А. А. Аскадский

ГОМОГЕННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (homogeneous polymerization, homogene Polymerisation, polymerisation homogene) — полимеризация в условиях, когда реакционная смесь сохраняет гомогенность на всем протяжении процесса.

ГОМОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И ГОМОПОЛИМЕРИ-ЗАЦИЯ (homopolycondensation and homopolymeri-zation, Homopolykondensation und Homopolymerisa-tion, homopolycondensation et homopolymerisation) — процессы синтеза полимеров, в к-рых участвует минимально возможное для данной реакции число типов мономеров. В случае гомополимеризации это число всегда равно 1, напр.:

пСН2 = СН2 с [-СН2-СНг-]„ (1)

тгСН = СН2-^[-СН-СН2-]„ (2)

I I

CeHs CoHj

Полимеризация, в к-рой число типов мономеров больше или равно 2, наз. сополимеризацией.

Для гомополи конденсации минимально возможное число мономеров чаще всего составляет 2, напр. при синтезе полиамида из дикарбоновой к-ты и диамина (3) или сложного полиэфира из дикарбоновой к-ты и гликоля (4):

п HOOC(CH2)4COOH + n NH2(CH2)<,NH2 —У —1- [-NH(CH2)9NHCO(CH1!)п HOCH2CH2OH + n НоОСС,Н4СООН —У

—у [-OCC,H4COOCH,CHsO-]„ + (2n-l)H,0 (4)

Однако и при гомополиконденсации минимально возможное число типов мономеров может быть равно 1, напр. при синтезе полиамида из а-амшюкислоты:

п NH2(CH2),COOH ?—^[-NH(CH2)eCO-]„+(n-l)H20 (5)

Если в поликонденсации помимо мономеров, необходимых для реакции данного типа, участвует еще по крайней мере один мономер, пропесс наз. сополикон-денсапией. По такой реакции образуются, напр., т. наз. смешанные полиамиды из двух или более диаминов и дикарбоновой к-ты: т» НООС(СНг)СООН + п NH2(CH2),NHz + n NH2(CH2)2NH2 —У

у[ - NH(CH2)eNHCO(CH2)4CONH(CH2)jNHCO(CH2)4CO-]n-j+ (2?г-1)Н20 (6)

ГОМОПОЛИМЕРЫ (homopolymers, Homopolymere, homopolymeres) — полимеры, образующиеся в результате гомополиконденсации и гомополимеризации.

ГРАНУЛИРОВАНИЕ полимеров (granulation, Granulieren, granulation) — превращение полимера в сыпучий зернистый продукт, состоящий из однородных по размеру частиц. Полимеры гранулируют, либо уплотняя порошкообразные материалы с малой насыпной массой (распространенный термин — насыпной вес) в плотные правильные образования — гранулы, таблетки и др., либо измельчая крупные блоки или всевозможные отходы, бракованные изделия из полимеров и др.

Гранулы могут иметь самую разнообразную форму: цилиндра, шара, чечевицы, куба, прямоугольной пластинки. Однако в одной партии материала форма гранул должна быть одинаковой, а их гранулометрический состав максимально однородным.

Оптимальный размер гранул зависит от вида материала и метода его дальнейшей переработки; с повышением темп-ры плавления полимера гранулы рекомендуется уменьшать. Размер гранул у термопластов, предназначенных для переработки методами литья под давлением и экструзии—-2 — 5 мм, для экструзии тонкостенных труб и профилей, а также для литья под давлением на машинах малого размера — 1,5—3,0 мм, для формования изделий методом спекания — 0.1 — 0,4 мм. Размер гранул термореактивных полимеров должен быть 0,2 —1,0 мм, каучуков и резиновых смесей — 15—25 мм и более.

Форма и размеры гранул определяют насыпную массу, коэфф. теплопроводности, скорость плавления и др. свойства материа

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стаканы для крышных вентиляторов ned
Profildoors Черный матовый
сотейник стауб
вратарская футбольная форма в уфе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)