химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

мера, его физического состояния и условий циклич. нагруженпя упрунш гистерезис полимеров обусловлен различными причинами, важнейшие из к-рых приведены ниже:

а) Внутреннее трепне, препятствующее установлению

равновесного распределения расстояний между атомами, а в случае высоко эластич. деформации — равновесного распределения конформации цепей за время,

соизмеримое со временем действия внешних сил. Такой

вид упругого гистерезиса проявляется всегда.

б) Вязкое течение, характерное для линейных полимеров при достаточно высокой темп-ре. Упругий гистерезис, связанный с вязким течением, приводит к непрерывному развитию остаточных деформаций.

в) Фазовые переходы, характерные для полимеров,

способных к кристаллизации при деформировании.

Кристаллизация уменьшает о при данном е вследствие

самопроизвольной ориентации цепей.

г) Механохимич. превращения, наблюдающиеся при

достаточно больших а, приводящих к разрыву молекулярных цепей; проявляются преимущественно в первом

цикле. При многократном деформировании, когда гисте

резисиая петля стабилизуется, упругий гистерезис этого вида существенного значения не имеет.

д) Тиксотропия; проявляется в материалах, содержащих наряду с полимерной основой активные высокодисперсные наполнители. Сущность явления составляют

процессы разрушения структур, образованных частицами наполнителя. Установлено, что упругий гистерезис, обусловленный тиксотропией в наполненных резинах, наиболее существенно проявляется при небольших

амплитудах деформаций (3—5%).

е) Тепловые эффекты, обусловленные тем, что при

конечной скорости деформирования, сопровождающегося тепловыми эффектами, термич. равновесие со средой не успевает устанавливаться. Это приводит к гистерезису, поскольку упругие свойства полимеров зависят

от темп-ры. В практически реализуемых режимах

циклич. нагружепия эта компонента упругого гистерезиса обычно невелика.

Упругий шетерезис полезен в материалах, предназначенных для звуковой изоляции, амортизации колебаний и др. В массивных изделиях, где материал должен подвергаться длительному воздействию циклич. деформаций относительно высокой частоты (напр., в шинах, катках, приводных ремнях), упрушй гистерезис вреден, т. к. он приводит к разогреву вследствие механич. потерь, отрицательно сказывающемуся на усталостной прочности полимеров. Особенно опасен саморазогрев из-за упругого гистерезиса в пластмассах, эксплуатирующихся вблизи темп-ры размягчения, т. к. в этом случае при разогреве в свою очередь растет величина упругого гистерезиса и темп-ра может нарастать катастрофически.

В резинах, для к-рых упругий гистерезис имеет наибольшее практич. значение, механич". потери цикла в общем случае тем ниже, чем ниже темп-ра стеклования полимера. Размер механич. потерь может быть снижен также введением ни.зкомолекулярпых пластификаторов. Наоборот, при введении активных наполнителей он увеличивается.

Упругий гистерезис в цикле растяжение — сокращение можно определять с помощью обычных разрывных машин па кольцевых образцах с использованием устройства, фиксирующего результат в системе координат усилие — смещение. Наибольшее значение имеют, однако, методы определения упругого гистерезиса при динамич. периодическом нагружении. Как видно из ур-ний (3) и (4), механич. потери цикла в этих условиях определяются значениями #пИН, Е", sinip.

Лит Кобеко П. П, Аморфные вещества, М — Л , 1952;

К а р г и п В. А., Слонимский Г Л, Краткие очерки

по физико-химии полимеров, М , 1967, А л ф р е й Т.. Механические свойства высокополимеров, пер с англ , М , 1952, с. 217,

Тобольский А., Свойства и структура полимеров, пер.

с англ., М., 1964, Ф е р р и Дж , Вязкоупругие свойства полимеров, пер с англ , М.. 1963, с. 127, Резниковский

М. М, Лукомская А И., Механические испытания каучука и резины. М.— Л., 1964, В u е с h е F., Physical properties

of polymers, N Y — L , 1962 M M Резниковский.

ГЛИКОГЕНЫ (glycogens, Glykogene, glycogenes) — полисахариды разветвленной структуры (C8H10O5)„, состоящие из остатков глюкозы в форме a-D-глюкопира-нозы, соединенных 1,4- и 1,6-связями. Г.— смесь молекул различной степени полимеризации. По строению Г. похожи на амилопоктин крахмала. В центральной части молекул Г. отрезки цепей между точками ветвления обычно содержат 7—8 остатков глюкозы, в боковых цепях — 12—13.

Г.— аморфный белый порошок, хорошо растворимый в воде; водные р-ры опалесцируют; в спирте, эфире и большинстве органич. растворителей не растворяется. Р-ры Г. окрашиваются водой в красно-бурый цвет; максимум поглощения при 420—160 ммк; [а]ц° —198— 230° С. Средняя мол. масса Г. по данным седиментации, осмометрип и светорассеяния колеблется от 1 10е до 80 10е.

Г. устойчивы к действию коиц. щелочи; к-тами гидролизуются до глюкозы; ацилнруются, метилируются окисляются водным р-ром к-ты (эти реакции используют для установления строения Г.). С фибриллярными белками Г. образуют комплексы, осаждаются нек-рымн глобулинами (копкапавалином А).

Г. содержатся в печени, сердце, мышцах, мозге и др. органах и тканях животных п нек-рых микроорганизмов. Г. различных видов животных отличаются лишь степенью полимеризации и ветвления.

Г. получают пз тканей животных: 1) извлечением кипящим р-ром едкой щелочи или р-ром трихлоруксусной к-ты па холоду с последующим осаждением Г. спиртом; 2) извлечением диметилсульфоксидом, холодной или горячей водой с последующим освобождением от белков при помощи детергентов, органическими растворителями (хлороформом, смесью хлороформа с октило-вым спиртом, фенолом) или протеолитическнмп ферментами.

Г

пое

у животных, как и крахмал у растении,— резерв-вещество, играющее важную роль в энергетике оргашима (иногда Г. наз. животным крахма-л о м). Г, легко расщепляется с образованием глюкозы.

Нек-рые заболевания (гликогенозы) вызываются накоплением больших количеств Г. в органах (печени, сердце) или образованием Г. с отклонением в строении. Определением Г. в печени (т. наз. гликогеновая проба) пользуются в судебномедицииской экспертизе.

ЛИТ С Т Е Й С И М Б А Р К Е Р С, УГЛЕВОДЫ ЖИВОТНЫХ

ТКАНЕЙ, ПЕР С АНГЛ , М , 1965, СТЕПАНЕ и ко Б. Н., УГЛЕВОДЫ, М., 1968. THE CARBOHYDRATES, ED W. PLGMAN, D. HORTON,

2 ED., v 1— 2, N. Y.— L., 1970—71, METHODS IN CARBOHYDRATE

CHEMISTRY, ED R. L. WHISTLER, M L. WOLFROM, V. 5, N. Y —

L. 1965. Л И Линевич

ГЛИФТАЛЕВЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ —см. Алкидные лаки и эмали.

ГЛИФТАЛЕВЫЕ СМОЛЫ — см. Алкидные смолы. ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛИМЕРЫ [poly-(glycidyl ethers), poly(glycidyl esters), Polyglyzidylather, Polyglyzidylester, ethers polyglycidyliques, esters poly-glycidyliques].

Полимеры простых глицидиловых эфиров

ROCH2CH-CHE /R>

Мономеры \Q/ (К — арил, алкил, алкиларил или алкенил) — бесцветные жидкости (см. табл.), легко растворимые в большинстве органич. растворителей. Благодаря наличию в молекуле напряженного трехчленного гетероцикла простые глицидиловые эфиры легко взаимодействуют с различными соединениями, напр. с водой, спиртами, к-тами, аминами, изоциана-тами. Реакция протекает с раскрытием цикла.

Получают простые глицидиловые эфиры из соответствующих гидроксилсодержащих соединений ROH и эпихлоргидрина с последующим дегидрохлорирова-нием образующихся хлоргидрпнов (условия реакции определяются природой ROH).

Полимеры — простые полиэфи- ~ 2~ (

ры следующей общей ф-лы: L CH2OR

растворимы в

Полиалкилглицидиловые эфиры — вязкие жидкости от светло-желтого до коричневого цвета, хорошо растворимые во многих органич. растворителях. П о л и а р и л г л и ц и д и л о в ы е эфиры — аморфные или кристаллич. продукты (в зависимости от типа катализатора, использованного для их "получения). Аморфные полимеры глицидиловых эфиров фенола, о-, п- и лг-крезолов, лс-ксилеио-ла — высоковязкие прозрачные вещества от светло-желтого до коричневого цвета, а и-трет-бутилфенола и эязо-(днметилфе-Q^, нил)-и-крезола — твердые хрупкие прозрачные продукты с т. размягч. 40— 60° С. Аморфные полимеры хорошо растворимы в ароматич. и хлорированных углеводородах, кстопах, диоксане; неспиртах. Кристаллич. полимеры — рыхлые порошки белого цвета с т. пл. 100—293° С; нерастворимы при комнатной темп-ре в органич. растворителях; при нагревании растворяются в диоксане, хлороформе, пиридине.

Полимеры простых глицидиловых эфнров получают каталитич. полимеризацией соответствующие мономеров в массе или в растворителях, не содержащих в молекуле подвижного атома водорода пли др. групп, способных реагировать с а-окисиым кольцом.

Анионную полимеризацию осуществляют при 50— 100° С под действием катализаторов, напр. гидроокисей, алкоголятов или фенолятов щелочных металлов, а также третичных аминов, в присутствии добавок соединений с подвижным атомом водорода (т. наз. «инициаторов»). Образующиеся при этом простые полиэфиры аморфны, за исключением полифепилглицидилового эфира, к-рый содержит кристаллич. фракцию в количестве до 26% (ее содержание уменьшается с повышением темп-ры полимеризации). Степень полимеризации обратно пропорциональна концентрациям «инициатора» и катализатора. При применении моно- и бифункцио нальных «инициаторов», напр. спиртов, фенолов или гликолей, образуются линейные полимеры с одной или двумя концевыми группами ОН, а при использовании «инициаторов» с функциональностью более двух, напр. триметилолпропана. этилендиамина,— олигоме-ры разветвленной структуры с несколькими группами ОН в молекуле. Химич. свойства полиэфиров определяются наличием в их молекулах гидроксильных групп (последние могут взаимодействовать с карбоновыми к-тами, изоциапатами и др.).

Катионную полимеризацию осуществляют при 0 —110° С в присутствии BF3 и его комплексов, напр. BFd 0(С2Н5)2, а также SnCl4 и др. катализаторов: при этом образуются олигомеры (степень полимеризации 5—6), мол. масса к-рых не зависит от темп-ры реакции и концентрации катализатора.

639

ГЛОБУЛЫ

640

Высокомолекулярные кристаллич. полимеры арил-глицидиловых эфиров получают в присутствии катализаторов координационно-ионной полимеризации, напр. комплексного

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на земельные участки на новорижском шоссе
аксессуары для моноколеса
концерт 7 б в вологде
билеты на спектакль безумный день, или женитьба фигаро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)