![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)ят. Затем пленку сушат и наматывают в рулоны. Пластификатором для Г. п. обычно служит глицерин. Вместо него могут быть применены маннит, пентаэригрит, а также оксикнелоты. Г. п. сушат па полых цилиндрах (сушильных барабанах), обо1реваемых изнутри юрячей водой. Для ускорения сушки пленка дополнительно обдувается горячим воздухом. Темп-ра сушки не должна превышать 75 °С во избежание частичного улетучивания пластификатора (глицерина). Влажность пленки, поступающей на сушку, составляет 300—350%, поело сушки — 10—12%. Высушенную пленку (ширина ее обычно 1250 мм) наматывают в рулоны массой 60 — 100 кг. При получении Г. п. траиспаритовым методом вискозу с помощью разливочного приспособления (мажущей фильеры) наносят па поверхность вращающегося барабана диаметром ок. 3 м, нижняя часть к-рого погружена в осадительпую ванну (такую же, как при целлофановом методе). По выходе из ванны пленку сматывают с барабана и подвергают тем же обработкам, что и при целлофановом методе. Достоинство транспаригового метода — получение пленки с высокой прозрачностью и без «полосатости» (штрихов). Недостаток метода — низкая производительность, (gg^-j/ гРис 2 Схема головной части \ транспаритной машины 1 — "т_ч ванна (барка), 2 — формовочный барабан, 3 — фильера, 4— валы для пленки, 5 — пленка Свойства. Г. п. обладают высокой паро- и влагопроницаемостью, высокой стойкостью к действию жиров. В продольном направлении вследствие ориентации прочность Г. п. всегда выше, а относительное удлинение — ниже, чем в поперечном направлении. Однако получать высокоориентированные пленки в большинстве случаев нецелесообразно, т. к. они имеют низкую прочность при изгибе. Гидратцеллюлозная пленка, используемая как упаковочный материал, имеет титр (в е!м2) 35, прочность при растяжении в продольном направлении пе менее 75 Мн/м2 (7,5 кгс/мм2), в поперечном 35 Мн/м2 (3,5 кгс/мм2), а относительное удлинение соответственно не менее 10% и 14% (в мокром состоянии прочность па 65—70% меньше). Содержание глицерина в таких пленках составляет 12- 16%. Нек-рые свойства Г. п. приведены в таблице. Модификация. В результате модификации получают Г. п., к-рые обладают пониженной паро- и влагопроницаемостью, хорошо перерабатываются в изделия методом тепловой сварки, не слипаются при хранении в рулонах. Применяют следующие методы модифицирования Г. п.: дублирование с пленкой из полиэтилена или др. полимеров, лакирование, обработка т. паз. антиблоком (водной суспензией меламино-формальдегидной смолы). , Дублирование проводят на машине-ламинаторе, к-рая снабжена экструзионной головкой и обычно размещается в одну линию с целлофановой машиной. Скорость дублирования можно регулировать от 20 до 100 м/мин, а ширину наносимого покрытия от 1200 до 1800 мм. В ламинаторе па Г. п. при помощи экструзионной головки паносят расплав полиэтилена. Затем дублировапная пленка проходит зону охлаждения (25—30 °С) и в пластичном состоянии поступает на прижимные валки [давление ок. 1,6 Мн/м2 (16 кгс/см2)}, в результате чего увеличивается сцепление между Г. п. и полиэтиленом. Толщина полиэтиленового покрытия зависит от соотношении скоростей перемещения целлофана и истечения расплава полиэтилена. Так, при соотношении, равном ~ 4, получают покрытие с титром ~ 30. При лакировании Г. п. выдерживают в среде влажного воздуха (относительная влажность 80%), а затем пропускают через ванну с лаком. После этого пленку подают в сушильную камеру, через к-рую противотоком поступает нагретый воздух. На этой стадии из пленки удаляется большая часть лакового р-рителя. Окончательно высушивается пленка на сушильных цилиндрах. В последнее время стремятся использовать инфракрасные сушильные агрегаты. Для лакирования Г. п. применяют в основном иитроцеллюлозные лаки (см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали), хотя наилучшее качество покрытия обеспечивают лаки на основе сополимеров винилиденхлорида с акрилонитрилом или винилхлоридом. Обработку Г. п. «антиблоком» проводят па стадии пластификации. В результате взаимодействия феполо-формальдегидной смолы с гидроксильными группами целлюлозы снижается гигроскопичность пленки. Применение. Лакированную и дублированную Г. п. применяют в качестве упаковочного материала для жирных мясо-молочных продуктов, очищенных фруктов, кондитерских изделий, сигар и т. п. Обычную Г. п. используют для упаковки товаров народного потребления, а также технич. продуктов. Лит. Козлов П. В. Брагинский Г. И, Химия и технология полимерных пленок, М , 1965, Роговин 3. А., Основы химии и технологии производства химических волокон, 3 изд., т. 1, М.— Л , 1964. Волков А. Н., Производство целлофана, М , 1950, Гуль В. Е, Беляцкая О. Н., Пленочные полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов, М., 1968. В Е. Гуль. ГИДРИРОВАНИЕ КАУЧУКОВ (bydrogenation of rubbers, Hydrierung von Kautschuken, hydrogenation des caoutchoucs) — присоединение водорода no кратным связям макромолекул каучуков. Продукты гидрирования натурального и нек-рых синтетич. каучуков паз. гидрокаучука ми. Сравнительное изучение свойств исходного и гидрированного каучуков сыграло важную роль в установлении высокомолекулярной природы натурального каучука и утверждении понятия макромолекулы. В дальнейшем существенное внимание уделялось гидрированию синтетич. каучуков, прежде всего полимеров бутадиена-1,3. Гетерогенное каталитическое гидрирование. В этом случае применяют значительные количества катализатора, что, по-видимому, связано со спецификой структуры р-ров полимеров. Достаточно крупные частицы катализатора не могут, вероятно, вступить в контакт с внутренними областями ассоциатов макромолекул, в то время как положение мелкодисперсных частиц более или менее фиксировано по отношению к определенным макромолекулам в растворе. По-видимому, этим же объясняется и трудность очистки р-ров каучука после гидрирования от мелкодисперсного катализатора. Более крупные частицы катализатора можно удалять центрифугированием р-ра или пропусканием его через колонку, наполненную металлич. опилками и помещенную в сильное магнитное поле. Удалению мелкодисперсных частиц благоприятствует разбавление р-ра и обработка его активированными глинами. Чем выше мол. масса каучука, тем сложнее очистка р-ров гидроьаучука от катализатора. Эффективность Г. к. возрастает с разбавлением р-ра, повышением темп-ры и при использовании катализаторов с развитой поверхностью (палладий на СаС03 или угле, никель на кизельгуре). Чем меньше мол. масса каучука, тем легче гидрирование. Степень замещения олефиновых группировок исходною полимера оказывает влияние па скорость 1идрн-рования. В случае натрий-бутадиенового каучука и эмульсионного полибутадиена обнаружена пек-рая предпочтительность в гидрировании 1,2-звеньев перед 1,4-звеньями. Как правило, бутадиеновые полимеры гидрируются легче изопреновых. Однако, по данным Натта, 1,2-полибутадиены (изо- и сиидиотактические) не удалось прогидрировать обычным каталитич. путем. В этом случае винилыше группы восстанавливали до этильных с помощью диизобутилалюминийгидрида. Продукты частичного гидрирования натрий-бутадиенового и изопренового каучуков химичесшг неоднородны: они могут быть разделены на фракции, значительно различающиеся по глубине гидрирования. По-видимому, химической неоднородностью продуктов объясняется и появление кристалличности на ранних стадиях гидрирования 1,4-^цс-полибутадиена. Неоднородный характер продуктов гетерогенного гидрирования может обусловливать несовместимость гидрированного полимера с исходным и затруднять тем самым процесс глубокого гидрирования. Гомогенное каталитическое гидрирование. Для преодоления затруднений гетерогенного Г. к. проведены работы с применением катализаторов, растворимых, как и каучуки, в углеводородах (декалин, метилцикло-гексан, изооктап). К таким катализаторам относятся бортриалкилы. в присутствии к-рых прогпдрированы 1,4-полибутадиеп, полипиперилен, полиизопрен и буга-диен-стирольпый полимер. Недостаток метода — необходимость поддержания темп-ры не ниже 200° С. В этих условиях Г. к. сопровождается деструкцией. При обычных темп-рах Г. к. может быть проведено с комплексными металлорганич. катализаторами, напр. с системой триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома. С этими катализаторами удается изучать кинетику Г. к. и проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных этиленовых группировок Б бутадиеновых полимерах. При использовании трис-(трифе-нилфосфин)-хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. Однако и при гомогенном Г. к. необходимо принимать во внимание возможность образования надмолекулярных структур при увеличении концентрации р-ра каучука. Гидрокаучуки обладают повышенной стойкостью к нагреванию, к действию различных окислителей, озона и растворителей. Физико-механич. свойства гид-рокаучуков зависят от строения исходного каучука. При Г. к. нерегулярного строения получаются аморфные полимеры, сохраняющие достаточно высокую эластичность; морозостойкость каучуков в нек-рых случаях даже улучшается. Гидрированный эмульсионный полибутадиен, выпускаемый в США под маркой «г и д р о п о л», не становится хрупким вплоть до температуры —160° С. Он рекомендуется для использования в арктических условиях, например как изоляция для проводов. Продукты гидрирования каучуков с высоким содержанием 1,4-звеньев (1,4-^ггс-полибутадиен) кристаллизуются подобно полиэтилену и даже способны к образованию сферолитов. Гидрокаучуки этого типа могут быть использованы как основа клеевой композиции, предназначенной для горячего крепления полиэтилена к латуни и резине, с прочностью при растяжении 8—10 Мн/м2 (80—Шкгс/см2}. Низкомолекулярные полимеры можно эффективно гидрировать в р-рах достаточно высокой концентрации. Представляет интерес получение насыщенных блоков с функциональными группами гидрированием соответствующих низкомолекулярных полимеров бутадиена и изопрена. Насыщенные блоки используют далее для синтеза различных блоксополимеров. Лит Химические |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|