химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ы блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается.

К внутренним (неконцевым) звеньям макромолеку-лярпой цепи одного химич. строения м.б. присоединены одна или несколько цепей другого строения. Такие полимеры наз. привитыми сополимерами (см. Привитые сополимеры).

В зависимости от состава основной (главной) цепи В. с. делят на два больших класса: гетероцеп-н ы е, в основной цепи к-рых содержатся атомы различных элементов, чаще всего углерода, азота, кремния, фосфора, и гомоцепные, основные цепи к-рых построены из одинаковых атомов. Из гомоцепных В. с. наиболее распространены карбоцепные В. с, напр. полиэтилен, полиметилметакридат, политетрафторэтилен, полихлоропрен, гуттаперча, главные цепи к-рых состоят только из атомов углерода. Примерами гетероцепных В. с. являются полиэфиры (полиэтилен-оксид, полиэтилентерефталат, поликарбонаты и др.), полиамиды, мочевино-формальдегидные смолы, белки, целлюлоза, кремнийорганические полимеры. В. с, макромолекулы которых наряду с углеводородными группами содержат также атомы неорганогениых элементов, наз. э л е м е и т о о р г а и и ч. В. с. (см. Элементоорганические полимеры). В элементоврганич. полимерах, содержащих атомы поливалентных металлов (напр., Zn, Mej, Си),обычные ковалентные и ионные связи могут сочетаться с координационными (см. Координационные полимеры). Обширную группу В. с. образуют неорганич. полимеры, напр. пластич. сера, полифосфо-нитрилхлорид (см. Неорганические полимеры).

В зависимости от формы макромолекулы В. с. делят на глобулярные и фибриллярные. У фибриллярных В. с. молекулы представляют собой линейные или слаборазветвленные цепи. Фибриллярные В. с. легко образуют надмолекулярные структуры в виде асимметричных пачек молекул — фибрилл. Цепи молекул внутри каждой фибриллы ориентированы в одном и том же направлении. Примеры фибриллярных В. с.— коллаген, фиброин, целлюлозные волокна и др. Глобулярными наз. В. с, макромолекулы к-рых имеют форму компактных шарообразных клубков — глобул. Глобулой может быть сильно разветвленная макромолекула. Разрушение такой глобулы невозможно без химической деструкции макромолекулы. Возможно также образование глобул из фибриллярных В. с, связанное с изменением формы молекулы В. с. В этом случае отдельная глобула образуется из гибкой линейной молекулы (см. Гибкость макромолекул), сворачивающейся в клубок под влиянием внутримолекулярного взаимодействия, напр. в р-рах линейных В. с. при добавлении нерастворителей. Нередко в одной глобуле содержится несколько макромолекул. Обратимые переходы глобулярных структур в фибриллярные при изменении внешних условий имеют важное значение в технике и в биологии (напр., с этим связано явление денатурации белков).

По своему происхождению В. с. делятся на природные, напр. белки, нуклеиновые к-ты, целлюлоза, натуральный каучук, природные смолы (см. Биополимеры, Смолы природные), и синтетические — полиэтилен, полипропилен, феноло-альдегидные смолы и др.

Свойства и важнейшие характеристики. В. с. обладают специфич. комплексом физико-химич. и механнч. свойств. Важнейшие из этих свойств: 1) способность образовывать высокопрочные анизотропные высоко-ориентированные волокна и пленки (см. Волокно-образующие полимеры, Пленки полимерные); 2) способность к большим, длительно развивающимся обратимым деформациям (см. Высокоэластическое состояние); 3) способность в высокоэластич. состоянии набухать перед растворением; высокая вязкость р-ров (см. Растворы, Набухание). Этот комплекс свойств обусловлен высокой мол. массой, цепным строением, а также гибкостью макромолекул и наиболее полно выражен у линейных В. с. При переходе от линейных цепей к разветвленным, редким трехмерным сеткам и, наконец, к густым сетчатым структурам этот комплекс свойств становится все менее выраженным. Сильно сшитые В. с. нерастворимы, неплавки и неспособны к высокоэластич. деформациям.

В. с. могут существовать в кристаллическом (см. Кристаллическое состояние) и аморфном (см. Аморфное состояние) состояниях. Необходимое условие кристаллизации — регулярность достаточно длинных участков макромолекулярной цепи. В кристаллич, полимерах возможно возникновение разнообразных кристаллич. форм (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип которых во многом определяет свойства полимерного материала (см. Модификация структурная). Не-закристаллизованные полимеры могут находиться в трех физич. состояних: стеклообразном, высокоэластич. и вязкотекучем (см. Аморфное состояние, Физическое состояние). В. с. с низкой (ниже комнатной) темп-рой перехода из стеклообразного в высокоэластич. состояние наз. эластомерами, с высокой — пластиками. Свойства отдельных В. с. определяются химич. составом, строением и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4-цис-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при темп-ре ок. 20°С представляет собой эластичный материал, к-рый при темп-ре < —-90оС переходит в стеклообразное состояние, в то время как полиметилметакридат, построенный из более жестких цепей, при темп-ре ок. 20 С — твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь выше 100°С. Целлюлоза — полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой плавления ок. 235°С, атактич. же полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-кулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.

В. с. могут вступать в основном в след. реакции: 1) образование химич. связей между макромолекулами (т. н. сшивание), напр. вулканизация каучуков, дубление кожи; 2) распад макромолекулярных цепей па отдельные, более короткие фрагменты (см. Деструкция, Деполимеризация); 3) реакции боковых функциональных групп В. с. с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь и приводящие к образованию полимераналогов (см. Полимер аналогичные превращения); 4) внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр. внутримолекулярная циклизация (см. Внутримолекулярные превращения). Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером полимераналогичных превращений может служить омыление поливинилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Гетероцепные В. с, в отличие от карбоцепных, обычно относительно легко гидролизуются. Скорость реакций В. с. с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии низкомолекулярного вещества в фазу В. с. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых В. с. Если реакция протекает в кинетич. области (напр., в разб. р-ре), скорость взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи (см. Модификация химическая).

Некоторые свойства В. с, напр. растворимость, способность к вязкому течению, стабильность и др., очень чувствительны к действию небольших количеств примесей или добавок,реагирующих с макромолекулами. Так, чтобы превратить линейное В. с. из растворимого в полностью нерастворимое, достаточно образовать на одну макромолекулу 1—2 поперечные связи.

Важнейшие характеристики В. с.— химич. состав, мол. масса и молекулярно-массовое распределение, степень разветвленности и гибкости макромолекулярных цепей, стереорегулярность и др. (см. Аналитическая химия, Идентификация). Свойства В. с. существенно зависят от этих характеристик, к-рые, однако, еще не всегда поддаются строгой количественной оценке (напр., степень разветвленности).

Получение. Природные В. с. образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и др. методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. Неорганич. природные В. с. образуются в результате геохимич. процессов, происходящих в земной коре. Синтетич. В. с. получают путем реакций полимеризации и поликонденсации. Карбоцепные В. с. обычно получают полимеризацией мономеров с одной или несколькими кратными углерод — углеродными связями или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклич. группировки (напр., из циклопропана и его производных). Гетероцепные В. с. получают в результате реакций поликонденсации, а также полимеризации мономеров, содержащих кратные связи углерод — элемент (напр.,

С—О, С—N, N—С—О) или же непрочные 1етероци-клич. группировки (напр., окиси олефинов, лактамы).

Применение. Благодаря механич. прочности, эластичности, электроизоляционным и др. ценным свойствам В. с. применяют в различных отраслях промышленности и в быту (см., напр., Полимеры в машиностроении, Полимеры в строительстве, Полимеры в сельском хозяйстве, Полимеры в электротехнике, Полимеры в автомобилестроении). Основные типы полимерных материалов — резины, волокна, пластмассы, пленки, лаки, эмали, краски и клеи. Биологич. значение В. с. определяется тем, что они составляют основу всех живых организмов и участвуют практически во всех процессах жизнедеятельности (см. Биополимеры, Белки, Нуклеиновые кислоты, Целлюлоза, Крахмал).

Лит. Стрепихеев А. А, Деревицкая В А, Слонимский Г. Л., Основы химии высокомолекулярных соединений, 2 изд., М., 1966, Лосев И. П., Т р о с т я н-с к а я Е. Б , Химия синтетических полимеров, 2 изд., М , 1964, К о р ш а к В. В., Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений, М., 1953, F 1 о г у P., Principles of polymer chemistry, N

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Smeg FAB32RSN1
наклейки субару купить
какие выгоднее матрасы асконыдва по80 см или один 160 см
re35p-4dk.7m.1r 210202

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)