химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ляется из цеолита при темп-ре выше 125°С; процесс проводят при темп-рах не ниже 155°С. Перспективный В. а. для кремнийорганических и этилен-про-пиленовых каучуков — 2,5-ди-(трет-бутилперокси)-2,5диметилгексан, позволяющий получать ре зины, ие имеющие неприятного запаха.

Вулканизаты насыщенных каучуков, полученные с применением перекисей, характеризуются комплексом ценных технич. свойств: широким температурным интервалом эксплуатации, высокой химической, радиационной и атмосферостойко-стью. Применение перекисей позволяет получать физиологически инертные резины.

Производные хинонов.

Среди соединений этого класса применение в качестве В. а. получил]! п-хи-нондиоксим и п-дибепзоил-хииондиоксим. Эти В. а. применяют в сочетании с окислителем (напр., РЬ304); предполагают, что перевод В. а. в активную форму заключается в их окислении с образованием динитрозобен-зола. При вулканизации образуются поперечные связи С—N, обусловливающие большую теплостойкость резин, чем в случае образования моно- или ди-сульфидных связей. Хинондиоксимы взрывоопасны и повышают склонность смесей к подвулканизации. Их используют главным образом для получения паро-и теплостойких вулканизатов бутилкаучука, однако эти В. а. вытесняются п-алкилфеноло-формальдегидиыми смолами. С помощью производных хинонов возможна вулканизация этилен-пропиленовых каучуков. В этом случае действие В. а. заключается в их присоединении к макромолекулам с образованием устойчивых макрорадикалов, взаимодействие к-рых с др. макромолекулами приводит к возникновению поперечных связей.

Диамины. Промышленное применение получили бис-салицилалпропилендиамин VI и этилендиамипкарба-мат VII — основные В. а. для фторсодержащих каучуков. Вулканизация обусловлена способностью диаминов

CH = N—СН,CH—N=CH I

CHJ

НО

ОН

VINH—С

(ГNH,

СН2-I

СН,VII

легко присоединяться к фторолефинам. Кроме диаминов, в резиновые смеси вводят соединения основного характера (напр., ZnO), к-рые связывают выделяющийся гало-геноводород. Вулканизаты, полученные с применением диаминов, характеризуются высокой стойкостью к действию минеральных к-т и масел при 150—200°С, а также огпе- и атмосферостойкостью, стойкостью к действию микроорганизмов. Существенные недостатки этих резин — низкие морозостойкость и эластичность.

OCN

NCO

OCNДиизоцианаты. Наиболее распространенные В. а. этого класса — толуол-2,4-диизоцианат VIII (плотн. 1,15 г/см3), ди-(га-изоцианатфенил)-метан IX (плотн. 1,27 г/см3), дианизидиндиизоцианат X (т. пл. 121 — 122°С).

NCO

сн--/

СН,

OCN

NCO

ОСН,

VIII

Н3СО

Соединения VIII — X используют для вулканизации сложнозфирных уретановых каучуков. Вулканизация с помощью диизоцианатов основана на их способности реагировать с различными группами, содержащими подвижные атомы водорода. При наличии нескольких молекул с такими группами диизоцианаты обусловливают удлинение (структурирование) макромолекул. Вулканизаты уретановых каучуков, полученные с применением диизоцианатов, характеризуются высокой температуростойкостью.

Окислы металлов. Соединения ZnO, MgO, СаО, известные как активаторы вулканизации серой и сераорганич. соединениями, являются В. а. для хлоропреновых

и карбоксилатных каучуков. Используют гл. обр. окись

цинка (размер частиц 0,1—0,3 мкм, содержание основного вещества ^5=99,5%, соединений Pb<;0,02%) и окись

магния (сверхлегкую легкую). Вулканизующее

действие окислов металлов возрастает при введении в резиновые смеси канифоли. Это объясняется способностью окислов реагировать при вулканизации с содержащейся в канифоли абиетиновой к-той с образованием солей, легче растворимых в каучуке, чем сами окислы.СН2-С~ Z^±

I

СН=СН2

Наиболее активная вулканизующая система для хлоропреновых каучуков — 5 мае. ч. ZnO и 4 мае. ч. MgO. Предполагают, что ZnO участвует непосредственно в реакциях сшивания, взаимодействуя с атомами хлора двух соседних макромолекул с образованием между ними эфирных связей —С—О—С—: С1СН2— с~

II

СН—CH.C1с~

~СН2-С~

II

сн ~сн2О—СН2 + ZnCl2

I

снг сн

Cl + Zn0 + C1H2C —У с'н2I

сн сн

II I!

—С—СН2— —с—СН2—

Основная роль MgO сводится к связыванию отщепившихся ионов хлора, не вступивших в реакцию с ZnO. Окись магния повышает стойкость смесей к подвулканизации и оказывает существенное влияние на качество вулканизатов.

При вулканизации карбоксилатных каучуков окислами металлов образуются металлоксидные («солевые»)

связи типа —С—О Ме2 + 0 —С~, обусловливающие

II и "

О О

ряд специфических свойств резин: высокую прочность при растяжении в отсутствие активных наполнителей, текучесть и др. (подробно об этом см. Карбоксилатные каучуки). Реакции солеобразования частично протекают на стадии изготовления резиновых смесей; с этим связана их повышенная склонность к подвулканизации. Указанный недостаток может быть устранен с помощью нек-рых рецептурных и технологич. приемов. Напр., известен способ получения вулканизатов путем введения карбоксильных групп непосредственно в процессе вулканизации (структурирование полимеров солями метакриловой и др. непредельных кислот).

Прочие вулканизующие агенты. Кроме рассмотренных выше В. а., известны соединения многих др. классов, обладающие вулканизующим действием. Существенный интерес в качестве В. а. для бутадиен-стирольных каучуков представляют производные метакриловой к-ты (напр., этиленгликоль-бис-метакрилат). Применение этих В.а. в сочетании с инициаторами вулканизации радикального типа (органич. перекисями) обусловливает образование вулканизатов с углерод — углеродными и эфирными поперечными связями. Такие вулканизаты характеризуются высокой прочностью при растяжении, выносливостью при многократных деформациях и теплостойкостью. В смесях на основе синтетич. стереорегулярных каучуков производные метакриловой к-ты менее эффективны, чем в смесях на основе бутадиен-стирольных.

Особого внимания заслуживает применение в качестве В. а. производных малеиновой к-ты, в частности ди-малеимидов, эффективно вулканизующих и стереорегулярные каучукп. Малеимиды повышают адгезию резин к металлу, что имеет важное значение в связи с возрастающим применением металлич. корда в шинах радиальной конструкции (см. также Вулканизация).

Предложены комбинированные вулканизующие системы, состоящие из полигалогенсодержащих соединений и серусодержащих В. а. Так, хлорароматич. соединения сохраняют в присутствии серы высокую вулканизационную активность и способствуют образованию в процессе вулканизации углерод — углеродных и полисульфидных поперечных связей. Вулканизаты, получаемые с применением таких систем, обладают высокими динамич. свойствами, тепло- и износостойкостью.

Лит.- Вулканизация эластомеров, под ред. Г. Аллигера

и И. Сьетуна, пер. с англ., М , 1967, Г о ф м а и н В., Вулканизация и вулканизующие агенты, пер. с нем., Л., 1968, Фельдштейн М. С, Донская М. М, Журн. ВХО, 13, Ш 1,

51 (1968), Фельдштейн М. С, Кауч. и рез., № 3, 13 (1962),

С а г v е у В. S., Rubb. Age, 79, JVs 3, 460 (1956), Kempermann Tli., Kautschuk und Gummi, 15, № 11, 422 (1962),

Amerongen G. J. van, Rubb Chem Technol , 37, № 5,

1065 (1964). M. С. Фельдштейн.

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (macro-molecular compounds, makromolekulare Verbindungen, composes macromoleculaires) — химич. соединения с высокой мол. массой (от нескольких тысяч до многих миллионов). В состав молекул В. с. (макромолекул) входят тысячи атомов, связанных друг с другом силами главных и (или) координационных валентностей.

Классификация. Атомы или атомные группы могут располагаться в макромолекуле в виде: 1) открытой цепи или вытянутой в линию последовательности циклов (линейные В. с, напр. каучук натуральный, целлюлоза); 2) цепи с разветвлениями (разветвленные В.с, напр. крахмал); 3) трехмерной сетки, состоящей из отрезков В. с. цепного строения (с пг и-т ы е В. с. , напр. лтвержденные феноло-альдегидпые смолы). В. с, молекулы к-рых состоят из большого числа повторяющихся одинаковых группировок (мономерных звеньев), наз. полимерами или г о м о-полимерами, напр. полиэтилен, поливинилхлорид, поликапролактам, целлюлоза и др. Часто полимерами наз. все В. с, особенно имеющие линейное строение.

При одном и том же химич. составе макромолекулы м. б. построены из различных стереоизомеров звена.

Полимеры, макромолекулы к-рых состоят из одинаковых стереоизомеров или из различных стереоизомеров, чередующихся в цепи в определенной периодичности, наз, стереорегулярными (см. Стереорегулярные полимеры, Изотактические полимеры, Синдио-тактические полимеры, Дитактические полимеры). Полимеры, в к-рых каждый или нек-рые стереоизомеры звена образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах одной макромолекулы, наз. стереоблоксопо-л и м е р а м и.

В. е., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерных звеньев, наз. сополимерами. В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. Простейшими примерами могут служить чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и нек-рых олефинов с S02, построенные по принципу ...АВАВАВ... (А и В — различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в частности, характерно для различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр. «глицин — пролин — оксипролин» в коллагене, В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. сополимеров. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. и биологич. специфичность соответствующих соединений. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. блоксополимерами (см. Блоксополимеры). Последние наз. регулярными, если длин

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтаж и ремонт бойлеров
ээг для медицинской справки
Газовые котлы Baxi SLIM EF 1,22
такси без шашечек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)