химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

волокон. Гидрофобные волокна обладают хорошими диэлектрич. свойствами и сильно электризуются, что позволяет применять их для изготовления электроизоляции, но затрудняет использование (без дополнительной обработки) для производства изделий народного потребления.

Для получения теплостойких волокон применяют В. п. с сильными полярными группами или создают по515

ВОСК СИНТЕТИЧЕСКИЙ

516

перечные химич. сшивки в готовых волокнах.Термостойкие волокна получают из В. п. с жесткими и химически стабильными макромолекулами (наиболее пригодны полимеры с большим числом ароматич. или других 5- или 6-члепных циклов в цепи). Кроме того, для получения волокон с повышенной тепло- и термостойкостью и низким коэфф. трения (при соприкосновении с большинством твердых предметов) применяют В. п., в макромолекулах к-рых содержатся атомы F. См. также Термостойкие волокна.

Наличие в макромолекулах полимера CN-групп придает волокнам (напр., полиакрилонитрильным) стойкость к солнечной радиации, а также хорошую формоустойчивость вследствие образования сильных циан-циановых межмолекулярных связей. Хорошей формо-устойчивости волокон достигают также, применяя В. п., макромолекулы к-рых состоят из жестких звеньев (напр., ароматич. ядер в полиэфирах, применяемых для производства волокна лавсан).

Большое влияние на свойства волокон оказывает наличие в В. п. ионогенных групп (СООН, HS03, NH2 и др.). Эти группы придают волокнам ионообменные свойства и облегчают их крашение, т. к. связывают анионные (кислотные) или катионные (основные) красители, повышая стойкость окраски при стирке и др. обработках. См. также Монообменные волокна.

Для получения химически стойких волокон наиболее пригодны В. п. карбоцепного ряда с сильно выраженной гидрофобностью, не содержащие атомов кислорода в макромолекуле. Наличие гетерополярных связей (напр., С—О или С—N) в основной макромолекуляриой цепи В. п. снижает устойчивость волокон к воздействию к-т, щелочей, воды или кислорода, особенно при повышенных темп-рах.

Несмотря на разнообразие В. п., для промышленного формования волокон применяют лишь немногие полимеры. Из природных В. п. используют целлюлозу и ее эфиры (гл. обр. ацетаты целлюлозы) и значительно реже — белки различного происхождения, а из синтетических — полиамиды, полиэфиры, полиакрилонитрил и его сополимеры и в меньшей степени нек-рые поли-олефины,поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полиформальдегид и полиуретаны.

Перечисленные В. п. практически удовлетворяют почти всем требованиям, предъявляемым в настоящее время к полимерам, используемым в производстве химических волокон.

Лит. Стрепихеев А. А., Деревицкая В. А, Слонимский Г. Л., Основы химии высокомолекулярных соединений, 2 изд., [М., 1966J, Роговин 3. А., Основы химии и технологии производства химических волокон, т, 1—2, 3 изд., М.— Л , 1964, П а к ш в е р А. В., Физико-химич. основы технологии химич. волокон, М., 1972. А. Б. Пакшвер.

ВОСК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (synthetic wax, Synthese-wachs, cire synthetique). В зависимости от типа исходного сырья В. с. делят на две группы: 1) воски частично синтетические; 2) воски полностью синтетические.

Воски частично синтетические. Воски BASF получают окислением сырого монтанового воска смесью хромистой и серной к-т с последующей этерификацией продуктов окисления (восковые к-ты) различными гликолями. В эту группу также входят абрильсние воски (смесь производных жирных или восковых к-т и алифатич. или ароматич. аминов) и воски на основе нефтяных и смоляных парафинов и их производных.

Воски полностью синтетические получают действием водорода на окись углерода по реакции Фишера — Тропша. Образующиеся продукты состоят гл. обр. из высших алканов. Широкое применение находят также В. с, состоящие из смеси полиоле-финов (алкатеиы, виннотены, луполены) с мол. массой от 2000 до 10 ООО, степенью кристалличности от 10 до

85%, плотностью от 0,9 до 0,94 г/смэ, вязкостью расплава при 140°С от 85 до 1000 (н-сек)/м2 (от 850 до 10 000 спз). В зависимости от мол. массы и кристалличности эти В. с. могут находиться в различном агрегатном состоянии (от жидкого до твердого).

В. с. применяют для изготовления полировочных смесей, пропиточных эмульсий для тканей, в качестве добавок при переработке резины и при литье под давлением, для покрытий по бумаге и др.

Лит. Ивановский Л., Энциклопедия восков, пер.

с нем., т. 1, Л., 1956, Химия и технология полимеров, пер.

с нем., т. 2, М.—Л , 1965—66. В. И. Клейнер.

ВУЛКАНИЗАТЫ — см. Резины.

ВУЛКАНИЗАЦИОННАЯ СЕТКА (vulcanization network, Vulkanisationsnetz, reseau de vulcanisation) — трехмерная сетка из макромолекулярных цепей, соединенных (сшитых) поперечными связями. Структура В. с. определяется строением поперечных связей, функциональностью узлов, значением мол, массы и характером молекулярно-массового распределения исходного полимера.

Поперечные связи образуются в результате вулканизации. Многообразие методов вулканизации обусловливает возможность создания В. с. с самыми различными поперечными связями: от сравнительно слабых ионных до прочных валентных, например углерод — углеродных.

В полярных каучуках между атомами или группами атомов молекул образуются нестойкие связи, к-рые могут рассматриваться как временные узлы сетки. Однако такого типа связи обычно не принимают во внимание при рассмотрении строения сетки.

Поперечные связи образуются по закону случая, т. к. макромолекулы состоят из большого числа структурных элементов, имеющих одинаковый химич. состав и строение и, следовательно, одинаковую реакционную способность,

В зависимости от механизма вулканизации возможно соединение молекулярных цепей в сетку с помощью узлов различной степени функциональности. По числу разветвлений, к-рые выходят из узла, различают три-, тетра- и полифункциональные узлы. Большинство широко применяемых методов вулканизации, напр. действие на натуральный каучук органич. перекисей или серы в присутствии различных ускорителей вулканизации, приводит к образованию тетрафункциональ-ных узлов. Трифункциональные узлы могут возникать (напр., при радиолизе полимеров) путем соединения образовавшихся в результате деструкции молекулярной цепи концевых радикалов с соседними молекулами. Полифункциональные узлы образуются, когда вулканизация носит полимеризационный или поликонденсационный характер. Образование полифункционалышх узлов было установлено при изучении вулканизации 1^ыс-1,4-полибутадиена перекисью. В этом случае, в зависимости от темп-ры вулканизации и содержания структуры ifuc-1,4, степень функциональности может достигать 10—30.

Статистич. теория строения В. с. устанавливает зависимость структурных параметров сетки от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера и степени функциональности узлов. Чаще всего рассматриваются тетрафункциональные В. с, образованные из полимера, имеющего случайное молекулярно-массовое распределение. Такая модель близка к реальным В. с, поскольку происходящая одновременно со сшиванием деструкция молекулярных цепей приводит к тому, что молекулярно-массовое распределение полимера, если оно и не было случайным, становится близким к случайному.

В. с. состоит из растворимой части — золь-фракции и нерастворимой части — гель-фракции. Схематическое строение В. с, образованной тетрафунк

циопальными узлами, дано на рисунке. Цепи сетки, входящие в гель-фракцию, неравноценны. Свободные концы цепей и привески молекул наряду с золь-фракцией не способны нести нагрузку при деформациях и составляют «пассивную» часть В. с.

В соответствии с теорией строения сеток к основным структурным параметрам В. с. относятся следующие: у — степень сшивания (среднее число сшитых мономер-пых звеньев, приходящихся па одну молекулу); Va — доля активных цепей; Мс — молекулярная масса цепи, заключенная между соседними узлами; v — число узлов сетки в единице ее объема; Мп — среднечиелепная мол .масса сшиЗоль-франция того в сетку полимера.

! - 1 Свнониы'е Параметры v и Мс характеризуют частоту B.C., Мп— степень деструкции образующих сетку молекулярных цепей. Величины, обратные Мс и Мп, представляют сОбой соответственно концентрацию цепей сетки и число разрывов молекул в молъ/м3 (моль/см3).

y = (S+VS)-i=Mn/Mc Va = (l-S)*(l-2yS)(\ + yS) N = 2v = Ар/Мс ApjMca

Возникновение геля, т.е. образование В. с, происходит при определенной степени сшивания (так наз. точка гелеобразования) — уе, значение к-рой зависит от степени функциональности узлов и ширины молекулярно-массового распределения. Для тетра-функциональной сетки ус = 1/В, где В — ширипа молекулярно-массового распределения. Для случайного молекулярно-массового распределения -^=0,5. Предельной степенью сшивания является у=Рп, где Рп — сред-нечисленная степень полимеризации. Для тетрафунк-циональной сетки, образованной из полимера, имеющего случайное молекулярно-массовое распределение, основные параметры определяются ур-ниями:

(1) (2) (3) (4)

где S — относительное содержание золь-фракции, N — число цепей сетки, Na — число активных цепей в единице объема сетки, р — плотность полимера, А — число Авогадро.

Определение структурных параметров В. с. проводят на основе анализа, предложенного Чарлзби и Пиннером и основанного на теории строения сеток и теории высо-коэластичности. Последняя устанавливает связь между равновесными свойствами В. с. (равновесным напряжением или равновесным набуханием) и концентрацией активных цепей сетки в области высокоэластического состояния (см. Высокоэластическое состояние).

Применяют два метода определения концентрации активных цепей. Первый состоит в использовании для расчета ур-ния Муни — Ривлина, к-рое для частного случая одномерной деформации (растяжения или сжатия) имеет вид:

о/2 (% — Х,а) = С1-г-С2Х.-1 (5)

где о — равновесное напряжение, X — относительная степень деформации, Сг и С2 — «упругие» постоянные. Величина С1 связана с числом активных цепей в 1 см3 сетки:

2Cl=NakT (6)

где к — постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура.

(7) фупкВ случае равновесного набухания концентрация активных цепей \

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Kak_vybrat_masterskuju_po_remontu_holodilnikov
ручки мартинелли lu18
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
клоп-1(90)-(но)-мв(220) normal open

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)