химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

Дальнейшие операции такие же, как при производстве обычного В.

Переработка и применение. Простые изделия из В. прессуют при 25 Мн/м2 (250 кгс/см2), сложные — при 40—50 Мн/м2 (400—500 кгс/см2) и 160—170°С. Из-за высокого уд, объема В. перед прессованием необходимо таблетировать при давлении до 200 Мн/м2 (2000 кгс/см2). Изделия из резольного В., в отличие от изделий из ново-лачного В., при длительной эксплуатации не выделяют аммиака, к-рый может вызвать коррозию металлич. деталей, обесцветить чернила и вредно влиять на другие материалы. Детали из В. применяют в приборо- и машиностроении (футляры, корпуса и крышки аппаратов, шестерни, маховики, втулки и др.), в строительстве (дверные ручки, панели, арматура и др.); из него изготовляют настилы для ступеней эскалаторов метрополитена и др. Из текстолит-крошки изготовляют детали, требующие хороших механич. и антифрикционных свойств (сальники, ролики, рукоятки, шестерни, втулки, вкладыши подшипников и др.).

Лит.: Михеев И П., Прессматериалы на основе фенолоформальдегидных смол, М., 1955, с. 87, Николаев А Ф,

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе,

2 изд., М,—Л., 1966, с. 458, 493, Шмидт Д., Хим. и технол.

полимеров, № 11, 28 (1964), Бар г Э. И., Технология синтетических пластических масс, Л., 1954, с. 444; Петров Г. С,

Левин А. Н., Термореактивные смолы и пластические массы,

М., 1959, с. 159. А. Д. Соколов.

ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (fibre-forming polymers, faserbildende Polymere, polymeres fib-rogenes) — природные или синтетич. полимеры, пригодные для формования волокон.

п л а-раз-рас-Д оВ. п. должны виться без ложен и я или творяться в ступных растворителях, образуя достаточно вязкие конц. р-ры. Для придания полимеру формы волокна необходимо, чтобы отдельные макромолекулы или их агрегаты могли перемещаться друг относительно друга. Это условие выполняется, когда суммарная энергия межмолекулярных взаимодействий (водородных, дипольных, ван-дер-вальсовых) макромолекулы

Ех меньше энергии химич. связи соседних атомов в мак-ромолекулярной цепи Е0 [для связей углерод — углерод Е fP*250—335 кдж/моль (60—80 ккал/моль)]. Большое влияние оказывает также гибкость макромолекулярных цепей, к-рая зависит от химич. строения полимера и увеличивается с ростом темп-ры или при переходе полимера в р-р. Величина Ех в кдж/моль (ккал/моль) может быть охарактеризована соотношением:

Et = f[he (СП)]

где СП — степень полимеризации В. п.; е — суммарная энергия межмолекулярных взаимодействий одного звена макромолекулы кдж/моль (ккал/моль); к — фактор ориентации, изменяющийся в пределах от 0 до 1; к возрастает с увеличением плотности «упаковки» и ориентации макромолекул.

При повышении темп-ры значение величины е, а следовательно и Et, снижается и при темп-ре плавления Ех становится меньше Е0; полимер переходит в вязко-текучее состояние и приобретает способность формоваться в волокно. Уменьшение е и Ег возможно также при сольватации полярных групп В. п. молекулами растворителя или при энтропийном смешении макромолекул В. п. с молекулами растворителя. В этих случаях возможность перехода В. п. в вязкотекучее состояние определяется не только значением е, но и мол. массой (т. е. значением СП), а также фактором ориентации.

Темп-ра плавления В. п. должна лежать в пределах 150—280°С. Нижний предел определяется условиями практич. использования волокон (темп-ра утюга ~140°С), а верхний — термостойкостью полимера (большинство В. п. заметно деструктируются при 310—320°С). Иногда в качестве В. п. используют полимеры, к-рые при нагревании переходят в вязкопластичное состояние без плавления.

Вязкость прядильных р-ров должна лежать в пределах 3-—50 н-сек/м2 (30—500 из), а прядильных расплавов — 60—400 н-сек/м2 (600—4000 пз); в нек-рых случаях волокна формуют из расплава с вязкостью 1000 н-сек/м2 (10 000 пз) и более.

Увеличение мол. массы, плотности «упаковки» и ориентации макромолекул затрудняет плавление и растворение полимера и ведет к получению расплавов и р-ров повышенной внзкости и пониженной концентрации. Это вызывает технологич. затруднения в производстве волокон.

В. п. должны иметь мол. массу в пределах 15 000— 80 000. Волокна, получаемые из полимеров с мол. массой ниже ~15 000, не обладают достаточной прочностью. С повышением мол. массы В. п. прочность волокна возрастает, т. к. при этом увеличивается межмолекулярное взаимодействие Ег (см. ур-ние). Однако полимеры с мол. массой больше —80 000 образуют высоковязкие р-ры и расплавы, формование волокна из к-рых затруднено. Формование волокон с использованием экструде-ров для подачи вязких масс к фильерам позволит поднять верхний предел мол. массы В. п. до 150 000— 20Q 000 и тем самым повысить качество волокон.

Макромолекулы В. п. должны иметь линейную или слаборазветвлен-ную форму. Полимеры с сетчатой (сшитой) структурой непригодны для получения волокон, т. к. они не могут быть переведены в расплав или р-р. Наличие в макромолекулах больших разветвлений снижает возможность межмолекулярных взаимодействий (уменьшается фактор к, см. ур-ние) и одновременно затрудняет ориентацию макромолекул при формовании и пластифи-кационном вытягивании волокна; это снижает прочность волокна при растяжении и увеличивает нежелательные пластич. деформации. Поэтому, напр., из класса полиолефинов для формования волокон пригодны только стереорегулярные практически неразветвленные полимеры (напр., изотактич. полипропилен).

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые поликоиденсацией, напр. полиамиды, полиэфиры. Макромолекулы полимеров, получаемых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру; эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилонитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (папр., из поливинилхлорида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями.

В. п. должны иметь узкое молекулярно-массовое распределение.

С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокне. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликоиденсацией, отличаются •более узким молекулярно-массовым распределением по сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсационные полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон.

Небольшое количество низкомолекулярных фракций в В. ,ц- все же желательно, т. к. это облегчает ориентацию макремолекул при вытягивании волокон. Поэтому для каждого В. п. (в зависимости от его свойств, методов переработки и назначения получаемого волокна) существует свое оптимальное значение полидисперсности.

Гибкость макромолекул В. п. должна быть,достаточно высокой. С ростом гибкости макромолекул облегчаются условия перевода В. п. в расплав или р-р и их кристаллизации при формовании волокна. Оптимальные текстильные, свойства у большинства химич. волокон достигаются при высокой (но не 100%-ной) кристалличности. Наличие в В. п. аморфных участков благоприятно влияет на эластичность, упругость, усталостную прочность и др. ценные свойства волокон, а кристаллич. фаза придает стойкость к внешним воздействиям и во многих случаях определяет формоустойчивость волокна.

С ростом гибкости макромолекул облегчаются их тепловые колебания и темп-ра разложения полимера понижается. Из практич. (эксплуатационных) соображений волокна не должны размягчаться при темп-рах ниже 100°С (кипящая вода), а во многих случаях не ниже 150—160аС (темп-ра утюга 140°С). Полимеры с очень жесткими макромолекулами, напр. с большим числом ароматич. ядер в цепи (полифенилены), мало пригодны для .формования волокон обычными способами, т. к. неспособны плавиться без разложения или растворяться в доступных растворителях. Полимеры с очень гибкими макромолекулами (напр., многие по-дисилоксаны) непригодны в качестве В. п., т. к. темп-ра их размягчения лежит ниже 100°С. По этой же причине мало пригодны для формования волокон полиэтилен и обычный (не стереорегулярный) поливинилхлорид. Однако методы сшивания полимеров в готовом волокне позволяют использовать в качестве В. п. даже полимеры с очень гибкими макромолекулами. Т. обр., для каждого полимера существует свое оптимальное (с точки зрения его волокнообразующих свойств) значение гибкости макромолекул.

В. п. должны обладать регулярной, а в некоторых случаях стереорегу-лярпой структурой. С ростом регулярности! строения растет и межмолекуляриое взаимодействие (повышается фактор к). Однако «чрезмерная» регулярность строения затрудняет перевод полимера в вязко-текучее состояние.

Желательно наличие в макромолекулах В. п. полярных и реакцией-носпособных групп. Наличие в полимере ОН, СООН, NH3 и др, гидрофильных групп обеспечивает получение из пего волокон, способных поглощать воду и водяные пары, т. е. тех волокон, к-рые широко применяют для изготовления товаров народного потребления. Однако наличие гидроксильных групп обусловливает невысокую прочность волокон в мокром состоянии и способность сминаться под нагрузкой (эти недостатки устраняют специальными обработками волокна). Волокна, получаемые из полимеров с большим количеством групп ОН и СООН (напр., поливинилепир-товое, альгинатное), хорошо растворимы в воде или слабом р-ре соды. Из таких волокон изготовляют кружева, гипюр, хирургич. марлю и вату.

Наличие в полимере атомов С1 и F, а также CN-rpynn при отсутствии гидрофильных групп обусловливает получение гидрофобных, а во многих случаях химически стойких

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
апелляционная жалоба на решение суда по лишению родительских прав
Вешалки для гостиной Ariva
автомагнитола на фольксваген поло седан
учебный цетр маникюра и педикюра в свао в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)