химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

водства химических волокон, т. 2, 3 изд., М.— Л , 1965;

Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические

массы на их основе, М.— Л., 1966; Дереза Р., Блок- и привитые сополимеры, пер. с англ., М., 1964; Бёрлент У.,

X о ф ж а и А., Привитые и блок-сополимеры, пер. с англ.,

М., 1963: Бемфорд К., Барб У., Д женки не А.,

Кинетика радикальной полимеризации винильных соединений,

пер. с англ., М., 1961; Роговин 3. А., Химические превращения и модификация целлюлозы, М., 1967. Е. С. Роскин.

АКРОЛЕИНА ПОЛИМЕРЫ (polyacroleine, Polyak-rolein, polyacroleine).

Акролеин (пропеналь, акрилальдегид) СН2 = СН— —СН=0 — бесцветная легко воспламеняющаяся слезоточивая жидкость с резким запахом; т. пл. от —86,95 до —88° С; т. кип. 52,7* С (101,3 к«/л2=760 мм рт. ст.);

dfu 0,8389; 1,4013; динамич. вязкость 0,329 мнх

,20

h

Хсек/м*, или спз (20° С); AH°MS= —107 кдж/моль

(—25,5 ккал/моль); уд. теплоемкость Ср=2,1А кдж/моль

(0,511 ккал/моль) при 17—44° С; теплота испарения

28,3 кдж/моль (6,76 ккал/моль) при 101,3 кн/м2 (lam);

теплота сгорания (i>=const) 1,632—1,646 кдж/моль

(389,8—393,14 ккал/моль); теплота полимеризации

80,0 кдж/моль (19,1 ккал/моль) при 74,5° С; давление

пара в кн/м2 (мм рт. ст.): 14,52 (108,9) при 5е С;

18,32 (137,4) при 10° С; 28,72 (215,4) при 20° С; 63,26

(474,5) при 40° С; 90,46 (678,5) при 50* С; *кр 237° С;

ркр=5,226 Мн/м2 (53,30 кгс/см2). Растворимость А. вводе (по объему) 20,85% (20° С); растворимость воды в А.

(по объему) 6,8% (20° С). А. образует азеотропы с водой

и с метиловым спиртом, а также тройной азеотроп

с 13,4% воды (по массе) и 0,9% СН3ОН (по массе), кипящий при 51,2° С. А. смешивается с многими органич.

растворителями. Темп-ра вспышки —29° С; пределы

взрывоопасных объемных концентраций

в смеси с воздухом 2,8—31%. п

~сн

I

~сн

На металлы А. не действует. А. всту- п

11

CHj

пает во все реакции, характерные для альдегидов; он образует продукты присоединения по двойной связи, а также реагирует одновременно по двум функциональным группам. А. проявляет свойства диена и диенофила. В отсутствие ингибиторов А. способен к взрывной само^ произвольной полимеризации. При самопроизвольной полимеризации (~20° С) А. образует нерастворимый и неплавкий порошкообразный продукт — дисакрил; полифенолы ингибируют полимеризацию. А. сополиме-ризуется с различными мономерами; константы сопо-лимеризации приведены в таблице. Возможна поверхностная и объемная прививка А. на полимеры.

Константы сополимеризации акролеина (г,) с нек-рьши мономерами (г,).

Сомономер Среда *1 U

н,о 2,0 0.76

ДМФ * 1 ,69 0,21

н,о 1,09 0,77

ДМФ * 1 ,60 0,52

Диоксан 0,72 1,20

н,о 3,3 ОД

н,о 0,0 7,7

н,о 0,2 10,0

ДМФ * 4,0 0,0

10,0 0,07

* Диметилформамид.

Константы Алфрея и Прайса, Que, для А. составляют 0,55 и 0,88 соответственно.

А. получают из формальдегида и ацетальдегида в паровой фазе при 280—300 °С над силикагелем, пропитанным р-ром NaaSi03 (выход по ацетальдегиду 80%), а также каталитич. окислением пропилена кислородом или воздухом при нагревании. Примеси в А. (вода, альдегиды, ацетон, кислоты, спирты и др.) осложняют и даже делают невозможным проведение контролируемой полимеризации. А. очищают ректификацией и азеотропной перегонкой. А. высокой степени чистоты (99,99%) может быть получен вымораживанием следов влаги из осушенного обычным способом и перегнанного продукта. После этого проводят двухкратную переконденсацию в вакууме, чередующуюся с очисткой на молекулярных ситах.

Анализ А. предпочтительно осуществлять методом хроматографии, т. к. химич. методы не дают достаточно точных результатов.

А. сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей и обладает нек-рым токсическим действием; предельно допустимая концентрация в воздухе 0,7 мг/м3. ч /

1 2

~СНг—СНI

3 4 -СН—О-I

сн=сн, II

Полиакролейн (П.). Акролеин полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов. Структура П. зависит от механизма полимеризации. Так, А. может вступать в реакцию в положении 1,2, 3,4 или 1, 4; при этом образуются макромолекулы, состоящие из звеньев различного строения или из их комбинаций:

12 3 4

сн=о Iснг—сн=сн—о~

III

сн,

/ ч

сн сн ~ I |^он-сн сн <\Ndh ^-он

СНI

СН

Реакционноспособные боковые группы структур I и II могут участвовать в реакциях внутримолекулярной полимеризации с образованием блоков так наз. лестничных полимеров:

сн

I

СН,

СН

СН,

или в межмолекулярной полимеризации с образованием пространственных структур. При полимеризации по радикальному механизму наиболее вероятно образование макромолекул из звеньев типа I с последующей циклизацией альдегидных групп и образованием звеньев la. J Возникновение межмолекулярных эфирных связей приводит к неплавким и нерастворимым сетчатым структурам. При разрыве этих связей полимер превращается в плавкий и растворимый продукт. Состав концевых групп П. не выяснен. 41 од действием ионных катализаторов происходит полимеризация и по карбонильным группам (звенья II), а также наблюдается образование лестничных и лактонных структур^

Мол. масса и свойства П. колеблются в довольно'ши-роких пределах; они зависят от способов получения и структуры макромолекул П. Мол. массы радикальных П. составляют 3-109—1-10е; плотность 1,32—1,37 г/см3; п ?°1,529. П. горит на воздухе, теплота сгорания 25,2 Мдж/кг (6 ккал/г).

П., полученный самопроизвольной полимеризацией или в присутствии окислительно-восстановительных систем, имеет относительно невысокую мол. массу и представляет собой белый или желтоватый порошок, спекающийся при 200 —230°С в коричневую массу; в мономере и воде П. нерастворим, растворим в смеси вода — пиридин (35 : 65) и в водных р-рах S02 или NaHSOs.

П., полученные анионной полимеризацией, растворимы в органич. растворителях; т. размяг. 90—150°С. Полимеризацией А. в массе в присутствии газообразного BFS, следов оксима А. или водного аммиака получены стеклообразные П., электрич. и механич. свойства к-рых сравнимы со свойствами полиметилме-такрилата.

Ниже приведены механич. и электрич. свойства стек» лообразного П.:

Прочность, Мн/мг (кгс/смг)

при изгибе 24 (240)

при растяжении 27,5 (275)

Модуль упругости, Гн/мг (кгс/см*) ... 3,87 (38 700)

Ударная вязкость, кдж/м' (кгс- см/см') 1,8 (1,8)

Ударная вязкость по Виккерсу, кдж/мг

(кгс-см/см1) 0,4 (0,4)

Твердость по Виккерсу, Мн/м* (кгс/смг) 75 (750)

Уд. теплоемкость, кдж/(кг К)?кал/(г-° C)J 1,55 <0 , 37)

Коэфф. линейного термич. расширения,

°СГ-1 150 10-»

Уд. объемное электрич. сопротивление,

Том м (ом см) 15(1,5-10"»)

Уд. поверхностное электрич. сопротивление, Том(ом) 50 (5-1013)

Относит, диэлектрич. проницаемость

(800 гц) 4,9

Тангенс угла диэлектрич. потерь

(800 гц) 0,01

Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм 64

П., макромолекулы к-рых содержат звенья структур I и 1а, способны к полимер аналогичным превращениям по альдегидным группам и с участием подвижного водорода у а-углеродного атома, что и было показано для П. низких мол. масс (3>104); аналогичные реакции в несколько более жестких условиях проведены и для П. с высокой мол. массой (— 1 -106).

Радикальную полимеризацию А. проводят в блоке, органич. растворителях, водных р-рах и чаще всего в водных эмульсиях. Лучший эмульгатор — водорастворимый аддукт П. с SOa (II-H2SOs). Из окислительно-восстановительных инициаторов наиболее надежные результаты получены с K2S2Og+ +AgN03. Полимеризацию проводят при 0—40°С и рН<8. Все компоненты должны быть тщательно очищены от кислорода. Выход 15—75%; мол. масса ~30 000. П. с мол. массой 1- 10е получают, используя инициатор n-H2S03 в присутствии доноров кислорода.

Анионную полимеризацию А. проводят в блоке, водной среде или в органич. растворителях (тетрагидрофуран, бензол, толуол, эфир, гликоль, аце-тонитрил) с катализаторами NaOH, КаС03, металлич. Na, Na-нафталин, Na-нафтил, Na-тритил, пиперидин или др. (выход 20—100%). Растворители, катализаторы и темп-pa реакции влияют на структуру П.

При полимеризации А. в тетрагидрофуране и использовании Li +, Na + или К + как противоионов константы скорости роста при 20°С равны соответственно 0,9; 39,6 или 39,8 л/(моль-мин); а при—60СС и противоионах Na+ или К. + — 0,4 или 5,0 л/(моль-мин); энергия активации полимеризации А. в тетрагидрофуране с К-трити-лом равна 5,4 ккал/(молъ- °С). Исследована кинетика полимеризации А. с Na-нафтилом.

Катионную полимеризацию А. проводят с AlBr3, BF3-0(C2H5)2 в блоке или р-ре при низких темп-pax. Лестничный полимер получен при использовании газообразного BF3.

Анализ П. основан на определении содержания альдегидных групп реакцией с NH20H.HC1 или с C„H5NH—NH2-НС1 и содержания двойных связей методом каталнтич. гидрирования в р-ре.

Применение. П.— исходный материал для получения разнообразных продуктов. Аддукты П. с HaS03 или с NaHS03 — хорошие эмульгаторы и инициаторы полимеризации; их можно использовать также для модификации П. Натриевая соль продукта взаимодействия П. со щелочью обладает эмульгирующим действием, является структурирующим агентом для почвим.б. использована как связующее; лактонное производное П. употребляют для улучшения свойств бумаги и текстильных изделий. Высушенные гелеобразные продукты обработки П. щелочью можно применять как загустители. Предложен простой способ получения и выделения этих продуктов действием спиртовой щелочи на П. в гетерогенных условиях.

Обработка пленок поливинилового спирта р-рами П. делает их поверхность нерастворимой. С помощью П. могут быть улучшены поверхностные свойства кожи, желатины, коллагена, повышена прочность бумаги. Предложено использовать П. как селективный комп-лексообразователь, напр., при извлечении ионов урана, тория и др. из разб. водных р-ров.

Лит. Schulz R., Cherdron Н., Kern W., Makrom. Chem., 28, 197 (1958); Ш остановок и й М. Ф. [и др.], ДАН СССР, 162, Mb 1, 124 (1965); Schulz R. С.

Angew. Chera., 76, Xi 9. 357 (1964); Андреева И. В.

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рыжие розы купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы профи и хобби официальный сайт - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло для посетителей ch 993 low v
ответственное хранение складочная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)