химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

и пр.

Нек-рые другие сополимеры В. с небольшим (до нескольких %) содержанием второго мономера (алкилвиниловые эфиры, винилстеарат, винилацетат, высшие алкилакрилаты и др.) получают с целью улучшения перерабатываемое™ поливинилхлорида. В этом случае сомономер не оказывает влияния на свойства поливинилхлорида, а служит внутренним пластификатором. Т. к. производные малеиновой и фумаровой к-т повышают темн-ру размягчения поливинилхлорида, небольшие количества этих к-т вводят как добавки при получении поливинилхлорида.

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами: а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат); б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр. диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат); в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды); г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты); д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки); е) высокой адгезией (шшерилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бутилакрилат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой производных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сополимеров на основе В., в тем числе исвинилиден-хлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида.

Лит Polymer handbook, ed. J Brandrup, E. H. Tmmergut,

N. Y — [а о ], 1966. p. 1Г, Химия и технология синтетических

высокомолекулярных соединений, вып. 1, М., 1959 (Итоги

науки Хим. науки, 3), с. 299, 475, 461, Химия и технология

синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные

соединения, М., 1961 (Итоги науки. Хим. науки, 6), с. 293, Химия

и технология синтетических высокомолекулярных соединений.

Карбоцепные полимеры, М., 1967 (Итоги науки. Хим. науки, 9),

с. 511; Кронман А Г., Федосеев Б. И., в сб,; Получение и свойства поливинилхлорида, М., 1968, с. .369, К о рш а к В А , Прогресс полимерной химии, М., 19,65 с. 136,

П э й и Г. Ф , Технология органических покрытий, пер с англ.,

т. 1, Л., 1959, с. 566, Takemoto К., Kunststolle, 57, № 9,

697 (1967). И. С. Минскер.

ВИНИЛЦИКЛОАЛКАНОВ ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-cycloalcanes, Polyvinylzykloalkane, polyvinylcycloal-canes).

Винилциклоалканы (В.). Свойства нек-рых В. приведены в табл. 1.

Таблица 1. Физические свойства вииилциклоалкаиов (1 мм рт ст.= 133,322 н/м)2

Винилциклоалкан Темп-ра кипения, "С/мм рт. ст. <° п20

Винилциклопропан . . . 40,5 — 0,7157 1,4104

40,8/755

Винилциклобутан .... 68,0— 0,7467 1,4210

68, 5/753

Винилциклопентан . . . 98,8— 0,7850 1,4336

99,0/755

Винилциклогексан . 123/740; 0,8060— 1,4458—

Винилциклогептан . . . 85/15 0,8090 1,4470

160/762 — 1 ,4589

транс-1,2-Дивинил- 1-метилциклобутан . . 39—40/38 — 1 ,4520

транс-1 -И зопропенил-

2-винилциклобутан . . . 40/33 — 1.4543

цис-1 ,3-Дивинилцикло-

пентан 63—64/68 —. 1,4532

цис-1,З-Дивинилцикло-

гексан 98—100/85 1,4623

Моновинильные производные цикло-алканов (А) получают дегидратацией метилциклоалкил-карбинолов или пиролизом их

ацетатов; побочные продукты сн =сн—СН (СН )

этих реакций — этилиденцик- 2 А ч, ^ 2 п

лоалканы. Напр., при дегидратации метил цикл ore ксилкарбинол а над Th02 при 365 °С получают продукт с содержанием винилциклогекса-на97,2%. При пиролизе ацетатов (п=4-6; Ас=СН,СО) с^-снСОАсНоГчсНД,

образуется смесь 56—67% В. - 3 ч « "

и 44—33% этилиденциклоалканов, которую анализируют обычно газожидкостной хроматографией. Перспективный метод синтеза вииилциклогексана — винилирование циклогекса-на ацетиленом в присутствии перекиси трет бутила под давлением 1,5 Мн/мг (15 кгс/см2) и 150 °С; выход 27%.

Бифункциональные производные (например, винил алкенилциклобутаны) синтезируют фотохимической димеризацией бутадиена или его смесей с изопреном, пипериленом или 2,3-диметилбута-диеном.

По химич. свойствам В. аналогичны а-олефинам. В. полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера — Натта, а также радикальных и катионных инициаторов.

Полнвинилциклоалканы (П.). В присутствии катализаторов Циглера — Натта В. полимеризуются с образованием кристаллизующихся полимеров структу- Г_сн _СН_Л

ры I высокой мол. массы; некото - L 2 | if

ры

рые свойства таких полимеров-приведены в таблице 2.

цис-1,3- Дивинильные производные циклопентана и циклогексана в присутствии катализатора Циглера — Натта полимеризуются по механизму циклополимеризации с образованием цепей, содержащих звенья бицикло-[3,2,1]-октана и бици-кло- [3,3,1 ]-ионана соответственно.

Детальные данные о растворимости П., полученных на катализаторах Циглера — Натта, имеются только для поливинилциклогексана. Так, нефракционирован-ный образец с [н]=1,0 дл/г [получен на системе Al (С2Н5)3—TiCls (1,5 : 1)] растворим в кипящих бензоле и его алкил- и галогензамещенных, метилцикло-гексане, тетралине и декалине; нерастворим в кипящих метилэтилкетоне, нитробензоле, дихлорметане; образует 15%- и 25%-ные р-ры соответственно в кипящих и-гептане и и-нонане.

Темп-ра плавления, °С

Таблица 2. Физические свойства поливииилциклоалканов

Поливинилцик-лоалкан

Характеристич.

II

вязкость (растворитель и темп-ра), дл/г

— 230

228 Высоко-кристал-лич То же

0,56 (бензол, 30 °С) 260 То же

0,20 (циклогек-сан, 30.4 °С) 0,30 (циклогек-сан, 30,4 °С) 1,15 (цикло-гексан, 30 °С)

0, 39 (бензол, 30 °С) 280 320 385 300 45 43 4 8

Высоко-кристал-лич.

см.

ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА

нилциклоалканое полимеры.

ВИНИЛЦИКЛОПЕНТАНА нилциклоалканое полимеры.

ВИНИЛЦИКЛОПРОПАНА нилциклоалканое полимеры.

ВИНИПЛАСТ (viniplast) — жесткий термопластичный материал на основе поливинилхлорнда. В состав винипласта входят поливинилхлорид, стабилизаторы (до 10% от массы полимера), смазывающие вещества (0,5—1,0%) и красители (до 10%); иногда в состав В. вводят также наполнители (до 200%), модификаторы (до 35%) и пластифицирующие агенты (до 5—10%). П. выпускается в виде заготовок (листы, стержни, трубы), полуфабриката (гранулят) или сухой смеси (порошок).

Состав. Для изготовления В. применяют суспензионный или латексный поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). На основе суспензионного полимера получают изделия более высокого качества и с меньшими затратами труда. В качестве стабилизаторов используют: 1) неорганич. и органич. соли свинца — для непрозрачных материалов; 2) органич. производные металлов II группы периодич. системы (производные Ва и Cd — для прозрачных материалов, Са и Zn — для прозрачных нетоксичных материалов, Zn — для дешевых нетоксичных материалов, к-рые не подвергаются длительной переработке); 3) органич. производные четырехвалентного олова: дибутилоловокарбоксилаты — для прозрачных материалов с хорошей устойчивостью к действию света, диоктилоловокарбоксилаты — для прозрачных малотоксичных материалов, меркаптиды олова (преимущественно с диалкилоловокарбоксилатами) — для очень прозрачных материалов. Повышение атмосферо- и светостойкости В. достигается при использовании антиок-сидантое (фенолы, бисфенолы с алифатич. заместителями в ядре), эпоксидов (эпоксидированные растительные масла и др.), хелатирующих агентов (органич. фосфиты) и светостабилизаторов (производные бензофено-нов, бензотриазолов). Для материалов, соприкасающихся с пищевыми продуктами, стабилизаторами служат стеарат цинка, эпоксидированные растительные масла, меламин.

В качестве смазывающих веществ применяют алифатич. карбоновые к-ты и их кальциевые, кадмиевые, свинцовые и др. соли, низкомолекулярный полиэтилен, а также различные природные и синтетич. воска и минеральные масла.

Для получения окрашенных изделий используют пигменты и красители на основе фтало-циаиина. Белые изделия получают, применяя в качестве пигментов свинцовые стабилизаторы (свинцовые белила, трехосновный сульфат свинца, двухосновный фосфит свинца) и двуокись титана рутильной модификации.

Наполнители и модификаторы вводят в композицию для удешевления изделий и улучшения их эксплуатационных свойств. В качестве наполнителей применяют карбонат кальция, асбест, молотый кварц, древесную муку, активные глины, газовую сажу и др. Одни модификаторы (хлорированный полиэтилен, нек-рые виды каучуков, карбонат кальция, обработанный воском, и др.) значительно улучшают прочность В. на удар, но ухудшают его стойкость к химич. реагентам и атмосферным воздействиям, другие (изоцианаты вместе с полиэфирами или многоатомными спиртами) позволяют получать В. с более высокой темп-рой размягчения, большей твердостью и меньшей воздухопроницаемостью.

Пластификаторы вводят в очень незначительных количествах, гл. обр. для улучшения технологич. свойств и облегчения переработки материала.

Получение. В. получают в виде порошкообразной смеси путем смешения ингредиентов в быстроходных турбинных смесителях типа Хенгдель, Папенмайер или Драйз, в смесителях с Z-образной мешалкой или в шнековых смесителях. Сухая порошкообразная смесь может быть непосредственно переработана в изделия или же из нее предварительно получают гранулы, таблетки или провальцованную массу. Последнюю перерабатывают в изделия сразу после снятия с вальцов, тогда как порошкообразную смесь, гранулы и таблетки можно нек-рое время хранить.

Гранулирование сухих смесей может осуществляться периодич. или непрерывным способом. В первом случае ингредиенты вначале смешивают в быстроходном смесителе (с разогревом и последующим охлажден

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мягкая черепица цена
линзы на 22
спектакль ревизор
рок концерты в москве в сентябре 2017 купить билеты без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)