![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)и пр. Нек-рые другие сополимеры В. с небольшим (до нескольких %) содержанием второго мономера (алкилвиниловые эфиры, винилстеарат, винилацетат, высшие алкилакрилаты и др.) получают с целью улучшения перерабатываемое™ поливинилхлорида. В этом случае сомономер не оказывает влияния на свойства поливинилхлорида, а служит внутренним пластификатором. Т. к. производные малеиновой и фумаровой к-т повышают темн-ру размягчения поливинилхлорида, небольшие количества этих к-т вводят как добавки при получении поливинилхлорида. Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами: а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат); б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр. диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат); в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды); г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты); д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки); е) высокой адгезией (шшерилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бутилакрилат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой производных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сополимеров на основе В., в тем числе исвинилиден-хлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. Лит Polymer handbook, ed. J Brandrup, E. H. Tmmergut, N. Y — [а о ], 1966. p. 1Г, Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений, вып. 1, М., 1959 (Итоги науки Хим. науки, 3), с. 299, 475, 461, Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные соединения, М., 1961 (Итоги науки. Хим. науки, 6), с. 293, Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные полимеры, М., 1967 (Итоги науки. Хим. науки, 9), с. 511; Кронман А Г., Федосеев Б. И., в сб,; Получение и свойства поливинилхлорида, М., 1968, с. .369, К о рш а к В А , Прогресс полимерной химии, М., 19,65 с. 136, П э й и Г. Ф , Технология органических покрытий, пер с англ., т. 1, Л., 1959, с. 566, Takemoto К., Kunststolle, 57, № 9, 697 (1967). И. С. Минскер. ВИНИЛЦИКЛОАЛКАНОВ ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-cycloalcanes, Polyvinylzykloalkane, polyvinylcycloal-canes). Винилциклоалканы (В.). Свойства нек-рых В. приведены в табл. 1. Таблица 1. Физические свойства вииилциклоалкаиов (1 мм рт ст.= 133,322 н/м)2 Винилциклоалкан Темп-ра кипения, "С/мм рт. ст. <° п20 Винилциклопропан . . . 40,5 — 0,7157 1,4104 40,8/755 Винилциклобутан .... 68,0— 0,7467 1,4210 68, 5/753
Винилциклопентан . . . 98,8— 0,7850 1,4336 99,0/755
Винилциклогексан . 123/740; 0,8060— 1,4458— Винилциклогептан . . . 85/15 0,8090 1,4470 160/762 — 1 ,4589 транс-1,2-Дивинил- 1-метилциклобутан . . 39—40/38 — 1 ,4520 транс-1 -И зопропенил- 2-винилциклобутан . . . 40/33 — 1.4543 цис-1 ,3-Дивинилцикло- пентан 63—64/68 —. 1,4532 цис-1,З-Дивинилцикло- гексан 98—100/85 1,4623 Моновинильные производные цикло-алканов (А) получают дегидратацией метилциклоалкил-карбинолов или пиролизом их ацетатов; побочные продукты сн =сн—СН (СН ) этих реакций — этилиденцик- 2 А ч, ^ 2 п лоалканы. Напр., при дегидратации метил цикл ore ксилкарбинол а над Th02 при 365 °С получают продукт с содержанием винилциклогекса-на97,2%. При пиролизе ацетатов (п=4-6; Ас=СН,СО) с^-снСОАсНоГчсНД, образуется смесь 56—67% В. - 3 ч « " и 44—33% этилиденциклоалканов, которую анализируют обычно газожидкостной хроматографией. Перспективный метод синтеза вииилциклогексана — винилирование циклогекса-на ацетиленом в присутствии перекиси трет бутила под давлением 1,5 Мн/мг (15 кгс/см2) и 150 °С; выход 27%. Бифункциональные производные (например, винил алкенилциклобутаны) синтезируют фотохимической димеризацией бутадиена или его смесей с изопреном, пипериленом или 2,3-диметилбута-диеном. По химич. свойствам В. аналогичны а-олефинам. В. полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера — Натта, а также радикальных и катионных инициаторов. Полнвинилциклоалканы (П.). В присутствии катализаторов Циглера — Натта В. полимеризуются с образованием кристаллизующихся полимеров структу- Г_сн _СН_Л ры I высокой мол. массы; некото - L 2 | if ры рые свойства таких полимеров-приведены в таблице 2. цис-1,3- Дивинильные производные циклопентана и циклогексана в присутствии катализатора Циглера — Натта полимеризуются по механизму циклополимеризации с образованием цепей, содержащих звенья бицикло-[3,2,1]-октана и бици-кло- [3,3,1 ]-ионана соответственно. Детальные данные о растворимости П., полученных на катализаторах Циглера — Натта, имеются только для поливинилциклогексана. Так, нефракционирован-ный образец с [н]=1,0 дл/г [получен на системе Al (С2Н5)3—TiCls (1,5 : 1)] растворим в кипящих бензоле и его алкил- и галогензамещенных, метилцикло-гексане, тетралине и декалине; нерастворим в кипящих метилэтилкетоне, нитробензоле, дихлорметане; образует 15%- и 25%-ные р-ры соответственно в кипящих и-гептане и и-нонане. Темп-ра плавления, °С Таблица 2. Физические свойства поливииилциклоалканов Поливинилцик-лоалкан Характеристич. II вязкость (растворитель и темп-ра), дл/г — 230 228 Высоко-кристал-лич То же 0,56 (бензол, 30 °С) 260 То же 0,20 (циклогек-сан, 30.4 °С) 0,30 (циклогек-сан, 30,4 °С) 1,15 (цикло-гексан, 30 °С) 0, 39 (бензол, 30 °С) 280 320 385 300 45 43 4 8 Высоко-кристал-лич. см. ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА нилциклоалканое полимеры. ВИНИЛЦИКЛОПЕНТАНА нилциклоалканое полимеры. ВИНИЛЦИКЛОПРОПАНА нилциклоалканое полимеры. ВИНИПЛАСТ (viniplast) — жесткий термопластичный материал на основе поливинилхлорнда. В состав винипласта входят поливинилхлорид, стабилизаторы (до 10% от массы полимера), смазывающие вещества (0,5—1,0%) и красители (до 10%); иногда в состав В. вводят также наполнители (до 200%), модификаторы (до 35%) и пластифицирующие агенты (до 5—10%). П. выпускается в виде заготовок (листы, стержни, трубы), полуфабриката (гранулят) или сухой смеси (порошок). Состав. Для изготовления В. применяют суспензионный или латексный поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). На основе суспензионного полимера получают изделия более высокого качества и с меньшими затратами труда. В качестве стабилизаторов используют: 1) неорганич. и органич. соли свинца — для непрозрачных материалов; 2) органич. производные металлов II группы периодич. системы (производные Ва и Cd — для прозрачных материалов, Са и Zn — для прозрачных нетоксичных материалов, Zn — для дешевых нетоксичных материалов, к-рые не подвергаются длительной переработке); 3) органич. производные четырехвалентного олова: дибутилоловокарбоксилаты — для прозрачных материалов с хорошей устойчивостью к действию света, диоктилоловокарбоксилаты — для прозрачных малотоксичных материалов, меркаптиды олова (преимущественно с диалкилоловокарбоксилатами) — для очень прозрачных материалов. Повышение атмосферо- и светостойкости В. достигается при использовании антиок-сидантое (фенолы, бисфенолы с алифатич. заместителями в ядре), эпоксидов (эпоксидированные растительные масла и др.), хелатирующих агентов (органич. фосфиты) и светостабилизаторов (производные бензофено-нов, бензотриазолов). Для материалов, соприкасающихся с пищевыми продуктами, стабилизаторами служат стеарат цинка, эпоксидированные растительные масла, меламин. В качестве смазывающих веществ применяют алифатич. карбоновые к-ты и их кальциевые, кадмиевые, свинцовые и др. соли, низкомолекулярный полиэтилен, а также различные природные и синтетич. воска и минеральные масла. Для получения окрашенных изделий используют пигменты и красители на основе фтало-циаиина. Белые изделия получают, применяя в качестве пигментов свинцовые стабилизаторы (свинцовые белила, трехосновный сульфат свинца, двухосновный фосфит свинца) и двуокись титана рутильной модификации. Наполнители и модификаторы вводят в композицию для удешевления изделий и улучшения их эксплуатационных свойств. В качестве наполнителей применяют карбонат кальция, асбест, молотый кварц, древесную муку, активные глины, газовую сажу и др. Одни модификаторы (хлорированный полиэтилен, нек-рые виды каучуков, карбонат кальция, обработанный воском, и др.) значительно улучшают прочность В. на удар, но ухудшают его стойкость к химич. реагентам и атмосферным воздействиям, другие (изоцианаты вместе с полиэфирами или многоатомными спиртами) позволяют получать В. с более высокой темп-рой размягчения, большей твердостью и меньшей воздухопроницаемостью. Пластификаторы вводят в очень незначительных количествах, гл. обр. для улучшения технологич. свойств и облегчения переработки материала. Получение. В. получают в виде порошкообразной смеси путем смешения ингредиентов в быстроходных турбинных смесителях типа Хенгдель, Папенмайер или Драйз, в смесителях с Z-образной мешалкой или в шнековых смесителях. Сухая порошкообразная смесь может быть непосредственно переработана в изделия или же из нее предварительно получают гранулы, таблетки или провальцованную массу. Последнюю перерабатывают в изделия сразу после снятия с вальцов, тогда как порошкообразную смесь, гранулы и таблетки можно нек-рое время хранить. Гранулирование сухих смесей может осуществляться периодич. или непрерывным способом. В первом случае ингредиенты вначале смешивают в быстроходном смесителе (с разогревом и последующим охлажден |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|