и пр.

Нек-рые другие сополимеры В. с небольшим (до нескольких %) содержанием второго мономера (алкилвиниловые эфиры, винилстеарат, винилацетат, высшие алкилакрилаты и др.) получают с целью улучшения перерабатываемое™ поливинилхлорида. В этом случае сомономер не оказывает влияния на свойства поливинилхлорида, а служит внутренним пластификатором. Т. к. производные малеиновой и фумаровой к-т повышают темн-ру размягчения поливинилхлорида, небольшие количества этих к-т вводят как добавки при получении поливинилхлорида.

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами: а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат); б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр. диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат); в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды); г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты); д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки); е) высокой адгезией (шшерилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бутилакрилат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой производных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сополимеров на основе В., в тем числе исвинилиден-хлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида.

Лит Polymer handbook, ed. J Brandrup, E. H. Tmmergut,

N. Y — [а о ], 1966. p. 1Г, Химия и технология синтетических

высокомолекулярных соединений, вып. 1, М., 1959 (Итоги

науки Хим. науки, 3), с. 299, 475, 461, Химия и технология

синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные

соединения, М., 1961 (Итоги науки. Хим. науки, 6), с. 293, Химия

и технология синтетических высокомолекулярных соединений.

Карбоцепные полимеры, М., 1967 (Итоги науки. Хим. науки, 9),

с. 511; Кронман А Г., Федосеев Б. И., в сб,; Получение и свойства поливинилхлорида, М., 1968, с. .369, К о рш а к В А , Прогресс полимерной химии, М., 19,65 с. 136,

П э й и Г. Ф , Технология органических покрытий, пер с англ.,

т. 1, Л., 1959, с. 566, Takemoto К., Kunststolle, 57, № 9,

697 (1967). И. С. Минскер.

ВИНИЛЦИКЛОАЛКАНОВ ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-cycloalcanes, Polyvinylzykloalkane, polyvinylcycloal-canes).

Винилциклоалканы (В.). Свойства нек-рых В. приведены в табл. 1.

Таблица 1. Физические свойства вииилциклоалкаиов (1 мм рт ст.= 133,322 н/м)2

Винилциклоалкан Темп-ра кипения, "С/мм рт. ст. <° п20

Винилциклопропан . . . 40,5 — 0,7157 1,4104

40,8/755

Винилциклобутан .... 68,0— 0,7467 1,4210

68, 5/753

Винилциклопентан . . . 98,8— 0,7850 1,4336

99,0/755

Винилциклогексан . 123/740; 0,8060— 1,4458—

Винилциклогептан . . . 85/15 0,8090 1,4470

160/762 — 1 ,4589

транс-1,2-Дивинил- 1-метилциклобутан . . 39—40/38 — 1 ,4520

транс-1 -И зопропенил-

2-винилциклобутан . . . 40/33 — 1.4543

цис-1 ,3-Дивинилцикло-

пентан 63—64/68 —. 1,4532

цис-1,З-Дивинилцикло-

гексан 98—100/85 1,4623

Моновинильные производные цикло-алканов (А) получают дегидратацией метилциклоалкил-карбинолов или пиролизом их

ацетатов; побочные продукты сн =сн—СН (СН )

этих реакций — этилиденцик- 2 А ч, ^ 2 п

лоалканы. Напр., при дегидратации метил цикл ore ксилкарбинол а над Th02 при 365 °С получают продукт с содержанием винилциклогекса-на97,2%. При пиролизе ацетатов (п=4-6; Ас=СН,СО) с^-снСОАсНоГчсНД,

образуется смесь 56—67% В. - 3 ч « "

и 44—33% этилиденциклоалканов, которую анализируют обычно газожидкостной хроматографией. Перспективный метод синтеза вииилциклогексана — винилирование циклогекса-на ацетиленом в присутствии перекиси трет бутила под давлением 1,5 Мн/мг (15 кгс/см2) и 150 °С; выход 27%.

Бифункциональные производные (например, винил алкенилциклобутаны) синтезируют фотохимической димеризацией бутадиена или его смесей с изопреном, пипериленом или 2,3-диметилбута-диеном.

По химич. свойствам В. аналогичны а-олефинам. В. полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера — Натта, а также радикальных и катионных инициаторов.

Полнвинилциклоалканы (П.). В присутствии катализаторов Циглера — Натта В. полимеризуются с образованием кристаллизующихся полимеров структу- Г_сн _СН_Л

ры I высокой мол. массы; некото - L 2 | if

ры

рые свойства таких полимеров-приведены в таблице 2.

цис-1,3- Дивинильные производные циклопентана и циклогексана в присутствии катализатора Циглера — Натта полимеризуются по механизму циклополимеризации с образованием цепей, содержащих звенья бицикло-[3,2,1]-октана и бици-кло- [3,3,1 ]-ионана соответственно.

Детальные данные о растворимости П., полученных на катализаторах Циглера — Натта, имеются только для поливинилциклогексана. Так, нефракционирован-ный образец с [н]=1,0 дл/г [получен на системе Al (С2Н5)3—TiCls (1,5 : 1)] растворим в кипящих бензоле и его алкил- и галогензамещенных, метилцикло-гексане, тетралине и декалине; нерастворим в кипящих метилэтилкетоне, нитробензоле, дихлорметане; образует 15%- и 25%-ные р-ры соответственно в кипящих и-гептане и и-нонане.

Темп-ра плавления, °С

Таблица 2. Физические свойства поливииилциклоалканов

Поливинилцик-лоалкан

Характеристич.

II

вязкость (растворитель и темп-ра), дл/г

— 230

228 Высоко-кристал-лич То же

0,56 (бензол, 30 °С) 260 То же

0,20 (циклогек-сан, 30.4 °С) 0,30 (циклогек-сан, 30,4 °С) 1,15 (цикло-гексан, 30 °С)

0, 39 (бензол, 30 °С) 280 320 385 300 45 43 4 8

Высоко-кристал-лич.

см.

ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА

нилциклоалканое полимеры.

ВИНИЛЦИКЛОПЕНТАНА нилциклоалканое полимеры.

ВИНИЛЦИКЛОПРОПАНА нилциклоалканое полимеры.

ВИНИПЛАСТ (viniplast) — жесткий термопластичный материал на основе поливинилхлорнда. В состав винипласта входят поливинилхлорид, стабилизаторы (до 10% от массы полимера), смазывающие вещества (0,5—1,0%) и красители (до 10%); иногда в состав В. вводят также наполнители (до 200%), модификаторы (до 35%) и пластифицирующие агенты (до 5—10%). П. выпускается в виде заготовок (листы, стержни, трубы), полуфабриката (гранулят) или сухой смеси (порошок).

Состав. Для изготовления В. применяют суспензионный или латексный поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). На основе суспензионного полимера получают изделия более высокого качества и с меньшими затратами труда. В качестве стабилизаторов используют: 1) неорганич. и органич. соли свинца — для непрозрачных материалов; 2) органич. производные металлов II группы периодич. системы (производные Ва и Cd — для прозрачных материалов, Са и Zn — для прозрачных нетоксичных материалов, Zn — для дешевых нетоксичных материалов, к-рые не подвергаются длительной переработке); 3) органич. производные четырехвалентного олова: дибутилоловокарбоксилаты — для прозрачных материалов с хорошей устойчивостью к действию света, диоктилоловокарбоксилаты — для прозрачных малотоксичных материалов, меркаптиды олова (преимущественно с диалкилоловокарбоксилатами) — для очень прозрачных материалов. Повышение атмосферо- и светостойкости В. достигается при использовании антиок-сидантое (фенолы, бисфенолы с алифатич. заместителями в ядре), эпоксидов (эпоксидированные растительные масла и др.), хелатирующих агентов (органич. фосфиты) и светостабилизаторов (производные бензофено-нов, бензотриазолов). Для материалов, соприкасающихся с пищевыми продуктами, стабилизаторами служат стеарат цинка, эпоксидированные растительные масла, меламин.

В качестве смазывающих веществ применяют алифатич. карбоновые к-ты и их кальциевые, кадмиевые, свинцовые и др. соли, низкомолекулярный полиэтилен, а также различные природные и синтетич. воска и минеральные масла.

Для получения окрашенных изделий используют пигменты и красители на основе фтало-циаиина. Белые изделия получают, применяя в качестве пигментов свинцовые стабилизаторы (свинцовые белила, трехосновный сульфат свинца, двухосновный фосфит свинца) и двуокись титана рутильной модификации.

Наполнители и модификаторы вводят в композицию для удешевления изделий и улучшения их эксплуатационных свойств. В качестве наполнителей применяют карбонат кальция, асбест, молотый кварц, древесную муку, активные глины, газовую сажу и др. Одни модификаторы (хлорированный полиэтилен, нек-рые виды каучуков, карбонат кальция, обработанный воском, и др.) значительно улучшают прочность В. на удар, но ухудшают его стойкость к химич. реагентам и атмосферным воздействиям, другие (изоцианаты вместе с полиэфирами или многоатомными спиртами) позволяют получать В. с более высокой темп-рой размягчения, большей твердостью и меньшей воздухопроницаемостью.

Пластификаторы вводят в очень незначительных количествах, гл. обр. для улучшения технологич. свойств и облегчения переработки материала.

Получение. В. получают в виде порошкообразной смеси путем смешения ингредиентов в быстроходных турбинных смесителях типа Хенгдель, Папенмайер или Драйз, в смесителях с Z-образной мешалкой или в шнековых смесителях. Сухая порошкообразная смесь может быть непосредственно переработана в изделия или же из нее предварительно получают гранулы, таблетки или провальцованную массу. Последнюю перерабатывают в изделия сразу после снятия с вальцов, тогда как порошкообразную смесь, гранулы и таблетки можно нек-рое время хранить.

Гранулирование сухих смесей может осуществляться периодич. или непрерывным способом. В первом случае ингредиенты вначале смешивают в быстроходном смесителе (с разогревом и последующим охлажден