химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

кул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодест-рукции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс инги-бируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорнда с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоропреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорнда в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр. поливинилхлорнда с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре цикло-гексанона).

Привитые сополимеры образуются также при молекулярном или ионном взаимодействии функциональных групп полимеров различной химич. природы. Так, при пластикации поливинилхлорнда с бутадиен-нитрильным или метилвинилпиридиновым каучуком в области темп-р 140—230 °С прививка происходит в результате образования N-замещенных нитрилиевых солей или хлористых солей высокомолекулярных четвертичных аммониевых оснований. Получены также привитые сополимеры на основе поливинилхлорнда и феноло-фор-мальдегидной смолы, а также эпоксидных соединений. В последнем случае эффективность прививки повышается, если в макромолекулах поливинилхлорнда имеются группы С=0 или С=С.

Поливинилхлорид и статистич. сополимеры В. при взаимодействии с апротонными к-тами (TiCl4, А1С13, SnCl4) могут образовывать карбоцепные макроионы, инициирующие полимеризацию олефинов (напр., изобутилена, изопрена, стирола), виниловых эфиров и др. мономеров даже при очень низких темп-рах. Таким образом на поливинилхлорид были привиты мономеры с эпоксидными группами (окиси этилена и пропилена, тетрагидрофуран). При действии бутиллития на поливинилхлорид в его макромолекулах реализуются карбанионы, по к-рым может быть привит стирол при —78 °С (в р-ре тетрагидрофурана).

Идентификация привитых и блоксополимеров — сложная задача, основной метод — экстракция и переосаждение, а также турбодиметрич. титрование. См. об этом Блоксополимеры, Привитые сополимеры. В табл. 2 приведены нек-рые типичные примеры выделения привитых сополимеров.

Таблица 2. Растворители для экстракции и переосаждения нек-рых привитых сополимеров вииилхлорида

Привитой сополимер Экстрагирующий агент Осадитель

На основе поливи-

нилхлорнда и

глицидилметакри- Метилизопро- Изопропиловый

лата пилкетон спирт

метилметакрялата Диоксан Метиловый спирт

стирола Бензол » »

смеси стирола с Бутанон Аммонийгидроксид

малеиновым анги-

дридом

винилацетата Смесь ацетона с Вода

метиловым спир-

том

На основе полиме- Диоксан Метиловый спирт

тилметакрилата и ви-

иилхлорида

Наиболее важные сополимеры. Практически все сополимеры В.— твердые продукты белого цвета различной мол. массы. В отличие от поливинилхлорнда — полимера общего назначения, сополимеры В. используют преимущественно для специальных целей, напр, для производства лаков, граммофонных пластинок, волокон, пленок и др. Сополимеры применяют обычно в непластифицированном виде.

К числу наиболее важных и широко применяемых в пром-сти статистич. сополимеров В. относятся продукты совместной полимеризации В. с винилиденхлори-дом (см. Винилиденхлорида сополимеры), винилацетатом, акрилонитрилом, метилметакрилатом, бутилакри-латом.

Сополимеры В. с винилацетатом содержат обычно 3—20% (лишь в нек-рых случаях до 40%) винилацетата. Они обладают высокой пластичностью, растворяются в хлорированных углеводородах, сложных эфирах, кетонах и др.; легко перерабатываются экструзией, литьем, формованием, прессованием и каландро-ванием. Сополимеры выпускаются в пром-сти под названиями: л ю к о в и л (Франция); сикрон в и-плавил (Италия); весторан, виннол (ФРГ); к о р в и к (Англия); с о л ь в и к (Бельгия); и и п о-л и т (Япония); бакелит, марвинол, крин (США) и др.

Сополимеризацию обычно проводят в р-ре (напр., в гексане, ацетоне, диоксане) или эмульсии в присутствии перекисных инициаторов при 30—40 °С в течение 60 ч. Общая скорость реакции и мол. масса сополимера уменьшаются с увеличением содержания винилацетата. Состав и средняя мол. масса сополимера в значительной степени влияют на его физико-механич. свойства и способность к переработке в изделия (табл. 3).

С увеличением содержания винилацетата повышаются растворимость сополимеров и совместимость их с пластификаторами, полимерами и др. пленкообразующими веществами, уменьшаются водостойкость, темп-ра размягчения, жесткость и твердость. Сополимеры В. с винилацетатом, содержащие 38—40% винилацетата, хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой. При изготовлении лаков в р-ры сополимера обычно вводят пластификаторы, пигменты, а иногда также модификаторы (нек-рые типы смол и восков). Сополимеры с высоким содержанием В. (более 95%) применяют для нанесения на подложки в виде дисперсий в пластификаторах (пла-стизоли) или в смесях пластификаторов с летучими растворителями (органозоли), что увеличивает твердость и стойкость покрытий (см. Пасты полимерные). Значительное улучшение совместимости с алкидными смолами, парафинами, нек-рыми маслами и олифами сополимеров на основе В. достигается введением в состав макромолекул сополимера гидроксильных групп (0,7—0,8% или 2,3%). Введение в сополимер до 1% малеинового ангидрида повышает его адгезию к твердым подложкам. Изделия из сополимеров В. с винилацетатом почти негорючи, высокоустойчивы к действию светопогоды, химич. агентов и к истиранию. Покрытия, образуемые лаками на основе сополимеров В. с винилацетатом, устойчивы также к действию нефтепродуктов и морской воды и легко удаляются растворителями. Для получения термореактивных покрытий сополимеры В. с винилацетатом часто совмещают с фенольными, мочевино-или меламино-формальдегидными смолами (10—20%). В результате повышаются твердость покрытий, их устойчивость к действию растворителей и повышенных темп-р.

Получен тройной сополимер В. с винилацетатом и винилидеихлоридом (к о к у н, США), к-рый используется для приготовления лаков в летучих растворителях. Применение этих лаков обеспечивает высокоэластичные, коррозионноустойчивые покрытия (от —20 до 80 °С).

Сополимеры В. с акрилонитрилом, содержащие обычно 20—60% В., получают эмульсионной со-полимеризацией. Их плотность при 20°С 1,20—1,35 г/см3; т. размягч. 120—135 °С; диэлектрич. проницаемость при 60 гц 4,2 (25 "С, 50%-ная относительная влажность); тангенс угла диэлектрич. потерь 0,027 (при 60 гц); уд. объемное электрич. сопротивление 4,1 Том-м (4,1-1014 ом-см) при 50 °С. Сополимеры менее термостойки, чем поливинилхлорид; в нормальных условиях поглощают —0,4% воды. Они хорошо растворяются в ацетоне, а также в кипящем циклогексаноне, пиридине, диметилформамиде; набухают или размягчаются в уксусном ангидриде, ацетальдегиде, анилине, дихлорэтане, метилэтилкетоне. При комнатной темп-ре эти сополимеры устойчивы к действию конц. растворов к-т и окисляющих агентов, при повышенных темп-рах — к действию р-ров щелочей и к-т средних концентраций. Сополимеры горят только непосредственно в пламени; обладают устойчивостью к действию плесени, гнилостных микроорганизмов и моли.

Сополимеры В. с акрилонитрилом применяют гл. обр. для производства волокна (прочность при растяжении 20—40 гс/текс; относительное удлинение 10—30%), как электроизоляционные материалы, для покрытия роликов печатных машин и др. В качестве пластификаторов в эти сополимеры вводят акриловые и метакрило-вые эфиры касторового масла, а в качестве стабилизаторов термич. старения — бариевые и свинцовые соли жирных к-т С6—С20- Известен тройной сополимер В. с акрилонитрилом и бутадиеном, выпускаемый под названием джеон полиблэнд (США).

Сополимеры В. с метилметакрилатом, содержащие 20% последнего, предназначены гл. обр. для производства непластифицированных прозрачных эластичных листовых материалов (в и и и п р о з), используемых в картографии, геодезии, конструкторских работах и др., а сополимеры с 14% метилметакрилата — для производства шлангов, электроизоляции кабелей и др. Сополимеры В. с эфирами акриловой к-т ы типа астралон и миполам (ФРГ) химически устойчивы в воде, спиртах, бензине, уксусной, серной, соляной и разб. азотной к-тах, щёлоке и р-рах соды; не растворяются в большинстве растворителей, набухают в метиленхлориде и циклогексаноне; не горят; плотность 1,34 г/см3; прочность при статич. изгибе — 100 Мн/м2 (~ 1000 кгс/см2). Их используют для изготовления кристально прозрачных листов, труб,профилированных изделий; пластифицированные сорта — для изготовления изделий кабельной пром-сти, леноле-ума и др.

Сополимеры В. с бутилакрилатом (20—25% последнего) используют для получения электроизоляционных пластикатов и др. материалов, характеризующихся повышенной морозостойкостью (на 15—20 °С ниже, чем у обычных пластифицированных материалов на основе поливинилхлорнда, причем расход пластификаторов при изготовлении материала из сополимера В. с бутилакрилатом в 1,5—2 раза меньше).

Эти сополимеры типа л ю т о ф а и (ФРГ) в виде 25%-ного р-ра в ацетоне и толуоле, 30%-ного р-ра в этилацетате или 40%-ного р-ра в этиленгликольаце-тате и ксилоле в смеси с алкидными смолами на основе тунгового масла используют как лаки, образующие водо-и химстойкие покрытия.

Сополимеры В. с винилизобутиловый эфиром (винофлекс, ФРГ) растворяются в ароматич. и хлорированных углеводородах, кетонах; устойчивы к действию морской воды, химич. агентов; не омыляются; атмосферостойки; т. размягч. 80 °С. Их используют для приготовления лаков, образующих антикоррозионные и химстойкие покрытия.

Сополимер В. со стиролом (г еполит, ФРГ) — термостойкий, устойчивый к старению материал, используемый для изготовления покрытий для полов

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамин firespace 33w pt-ef01-33 купить
Компьютерный стол Сокол КСТ-08.1
Lorus RXT30DX9
сертификат соответствия на регуляторы скорости rty-1,5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)