химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

др. мономеров, и теплостойкого П. (т. стекл. выше 100°).

Разрабатываются сорта П., способные сшиваться в процессе переработки композиций; 3) улучшение качества П. с целью значительного облегчения пере-рабатываемости его, а также удлинения сроков службы материалов на его основе.

'Применение. Пластмассы на основе П. нашли самое широкое применение (см. Поливинилхлоридные пластмассы, Поливинилхлоридные пленки, Винипласт, Пластикат).

П. мало пригоден для изготовления лаков вследствие отсутствия дешевого растворителя для получения р-ров высокой концентрации. Нек-рое применение нашли 10—12%-ные р-ры П. в хлорбензоле для пропитки тканей и получения различных грунтов, содержащих в качестве наполнителей диабазовую муку, графит и др. порошки. Из р-ров П. в тетрагидрофуране или смеси сероуглерода и ацетона продавливанием через фильеры в осадительные ванны (вода, метанол), в к-рых удаляется растворитель, получают волокна. Особенно перспективен для этой цели П. повышенной теплостойкости (см. Поливинилхлоридные волокна). Отдельную группу представляют материалы на основе поливинил-хлоридных паст — пластизоли, органозоли, пластигели и т. д. (см. Пасты полимерные).

Доля П. в мировом произ-ве полимеров в 1950 составляла 220 тыс. m (14,7%), в 1965—3100 тыс. т (22,3%); предполагается, что в 1980 произ-во П. возрастет до 15 100 тыс. т (20,7%). Число стран, производящих П., непрерывно возрастает, а стоимость его снижается. В табл. 2 указано произ-во П. в основных странах — производителях этого полимера.

Таблица 2. Объемы производства поливинилхлорнда * (тыс. »»)

Страна 1960 1965 1967 1970

США . . ... 424,4 833,5 950 1360

Япония . .... 258, 1 483 760 830

ФРГ .... 185 , 1 375 , 3 487 760

109,3 327 428 626

Франция 110,0 214 255 465

Великобритания 103,0 197 230 356

ГДР 59 ,0 104,2 150 200

СССР 25,0 84 150 165

* В статистич. данные об объеме произ-ва П обычно включают данные о сополимерах, содержащих более 5 0% В.

П. впервые синтезирован в 1872 Бауманном. Промышленное производство П. было начато в Германии в 1935.

Лит.: «Получение и свойства поливинилхлорнда>, под

ред. Е. Н. Зильбермана, М., 1968. Bar г J. Т., Polyvinyl

chloride, в кн. Advances in petroleum chemistry and refining,

v. 7, N. Y.— L., 1963, Химия и технология полимеров, пер. с

нем., т. 1, М.— Л , 1965, с. 248, т 2, ч. 1, М.— Л., 1965, е. 229,

Хрулев М. В, Поливинилхлорид, М — Л., 1964, Химия и

технология синтетических высокомолекулярных соединений,

вып. 1, М., 1959 (Итоги науки Хим. науки, 3), с. 260, Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные соединения, М., 1961 (Итоги науки.

Хим. науки, 6), с. 360, Николаев А. Ф., Синтетические

полимеры и пластические массы на их основе, 4 изд., М.— Л.,

1966, с. 229; Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. Карбоцепные полимеры, М.. 1967

(Итоги науки. Хим. науки, 9), с. 461, Chevassus F,De

Broutelles R., The stabilization of polyvinyl chloiide,

L., 1963, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v.

14, N.Y — L. [a.o.], 1971, p. 305 К. С. Ыинскер.

ВИНИЛХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ (vinyl chloride copolymers, Vinylchloridkopolymere, copolymeres de

chlorure de vinyl) — продукты, получаемые: а) сополимеризацией винилхлорида (В.) с одним или несколькими мономерами (статистич. сополимеры); б) прививкой одного или нескольких мономеров на макромолекулы поливинилхлорида либо прививкой В. на макромолекулы др. полимеров или сополимеров (привитые сополимеры); в) взаимодействием поливинилхлорида с полимерами различной химич. природы (привитые и блоксополиме-ры). В. с. синтезируют с целью модификации свойств поливинилхлорида (перерабатываемости, растворимости, теплостойкости, физико-механич. свойств и др.). Методы получения и переработки сополимеров В. аналогичны методам, используемым для синтеза и переработки поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры, Поливинилхлоридные пластмассы, Поливинилхло-ридные пленки, Поливинилхлоридные волокна): обычно применяют те же инициаторы полимеризации, пластификаторы и стабилизаторы, что и для поливинилхлорида.

Получение. Статистич. сополимеры В. получают радикальной или (реже) ионной сополимеризацией, чаще всего в р-ре (30—60 °С, 20—70 ч) или в эмульсии (40—60 °С, 3 — 10 ч). В табл. 1 приведены нек-рые мономеры, применяемые для сополимеризации с В.

Если наряду с «нормальным» присоединением мономерных звеньев («голова к хвосту») происходит и «аномальное» присоединение («голова к голове»), rt и г3 не характеризуют процесс сополимеризации.

Получены и в ряде случаев используются статистич. сополимеры В. из трех и более компонентов, напр. В- — винилиденхлорид — алкилакрилаты, бутадиен или три-хлорэтилен; В.— винилацетат — малеиновый ангидрид, фумаровая к-та или алкилакрилаты; В.— алкилакрилаты — изобутилен, акрилонитрил или дивинилбензол; В.— акриловая к-та — стирол; В.— пропилен — стирол, акрилонитрил или алкилакрилаты.

Привитые и блоксополимеры синтезируют: 1) по реакции передачи цепи на полимер; 2) методом «активных точек»; 3) радиационным методом; 4) механохимич. методом.

При использовании реакции передачи цепи прививку осуществляют чаще всего в эмульсии при 30—60°С в присутствии полимерного продукта, на к-рый прививается мономер. Обычно наряду с привитым сополимером образуется гомополимер. В качестве регуляторов мол. массы используют СС14 или СН13. Таким образом получены привитые сополимеры В. с полимерами стирола, винилацетата, метилметакрилата, акрил- и мет-акриламида, этилена, пропилена, с различными каучуками и сополимерами (напр., бутилметакрилата с мет-акриловой к-той; акрил- или метакриламида с акрилонитрилом, метакрнлатом или винилацетатом и др.). Степень прививки возрастает с повышением содержания полимера в реакционной массе. Напр., при увеличении содержания поливинилового спирта в дисперсной среде от 0,1 до 3% содержание винилхлорида в привитом сополимере возрастает от 0,7 до 12—13%. При получении же привитых сополимеров на основе поливинилхлорида и какого-либо мономера эффективность прививки возрастает при увеличении концентрации мономера и (или) инициатора, но уменьшается с понижением темп-ры процесса и (или) при введении регулятора полимеризации, напр. додецилмеркаптана.

Метод «активных точек» при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакци-онноспособные группы («активные точки»), напр. пере-кисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету; при этом образуются перекис-ные группы. Методом «активных точек» получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновый ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр. смесь равных количеств CuCl2-3Cu(OH)2 и Cu20, инактивирующие низкомолекулярные радикалы.

Обработкой частично дегидрохлорированного в присутствии щелочного агента поливинилхлорида надук-сусной к-той при 20 °С в присутствии тригидратирован-ного ацетата натрия в полимер вводят эпоксигруппы (на одну молекулу HCI, выделившуюся из поливинилхлорида при дегидрохлорировании, приходится одна активная эпоксигруппа). По эпоксигруппам к макро457

ВИН ИЛ ХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ

458

молекулам поливинилхлорнда прививают различные мономеры, напр. этилгексилакрилат. Существуют способы создания активных точек (напр., групп —- ONO или — ON02), не способных инициировать гомополиме-ризацию прививаемого мономера (напр., стирола, ме-тилметакрилата, акрилонитрила, акриловой к-ты). Привитой сополимер, не загрязненный гомополимером, можно получить также прививкой к активным центрам полимера соединений, молекулы к-рых не способны к передаче цепи. При этом полимер, на к-рый осуществляется прививка, служит одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, инициирующей полимеризацию прививаемых мономеров. Таким образом осуществлена прививка В., инициированная це-рийаммонийнитратом, на регенерированную целлюлозу и хлопковый пух в атмосфере Со2 (целлюлоза служит восстановителем).

Для инициирования привитой радиационной сополимеризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленеульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, мет-акриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, полиизопрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-аффект Тромсдорфа).

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромоле

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
skladovka
Магазин KNSneva.ru предлагает 101R00023 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.
ножи arcos
мусорные ведра веско

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)