химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

olymers, Kopolymere von Akrylnitril, copolymeres de Г acrylonitrile).

Акрилонитрил (А.) входит в состав различных сополимеров, применяемых в пром-сти для производства химич. волокон, пластич. масс и каучуков. Для переработки в волокна наиболее широко применяют сополимеры А. с различными виниловыми мономерами, напр. с винилхлоридом, винилидевхлоридом, акрил- и мет-акриламидом, винилпиридином, винилацетатом, ме-тилметакрилатом, а также тройной сополимер А. с метилакрилатом и итаконовой к-той и др.

Мономеры, используемые для получения сополимеров с А., по их влиянию на полиакрилонитрил можно разделить на четыре группы: 1) улучшающие окрашивае-мость, напр. 2-винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, N-винилимидазолакриламид, акрил- и метакриламид, метилолметакриламид, итаконовая к-та и др.; 2) повышающие гидрофильность (такие мономеры должны содержать карбоксильные, гидроксильные или аминогруппы, как, напр., винилсульфонат, аллил- и метал-лилсульфонат, стиролсульфонат; эти соединения одновременно улучшают и окрашиваемость); так, акриловая или метакриловая к-та способствует сорбции паров воды до 3—5% при относительной влажности воздуха 65%; 3) повышающие эластичность, напр. метилакрилат, винилацетат и др.; 4) повышающие реакционную способность (должны содержать реакционноспособные функциональные группы), напр. дикетены, глицидил-метакрилат, соединения, способные диазотироваться или содержащие гидразидную группу, и др.

В таблице приведены константы сополимеризации А. с различными мономерами.

При сополимеризации А. с бутадиеном получают бутадиен-нитрилъные каучуки, не набухающие в бензине, керосине, смазочных маслах. О сополимерах А. со с т и р о л о м, а также о тройном сополимере А. сбутадиеном и стиролом т. наз. сополимере АБС см. Стирола сополимеры.

Свойства сополимеров А. с метилметакрила-т о м зависят от способа получения и содержания в

Мономер

а-Ацетоксистирол

Акролеин

Акриламид

Акриловая кислота

Аллиловый спирт

Хлористый аллил

Бутилакрилат .

Кротоновая кислота . . . .

2,5-Дихлорстирол

Диэтоксиэтилвинилсилан . .

Диэтилфумарат

Диэтиленгликольвиниловый

эфир

Дифенилацетилен

Этилакрилат

Этилвиниловый эфир . . . .

Гексен-1

Малеиновый ангидрид . . .

Метакролеин

Метакрилонитрил

Метилакрилат

Метил-ос-хлоракрилат . . . .

Метилметакрилат

а-Метилстирол

Метилвиннлкетон

2-Метил-5-винилпиридин . .

Октадецилакрилат

Фенилацетилен

Натрийакрилат

Натрийстиролсульфонат . .

Стирол

Тетрахлорэтилен

Трихлорэтилен

Триметилвинилсилан . . . .

Винилацетат

Винилацетилен

Винилбензоат

Винилхлорид

Винилхлорацетат

Винилдихлорацетат . . . .

Винилформиат

Винилиденхлорид

Винили зоцианат

2-Випилпиридин

4-Виншширидин

я Е* о,

75

20

30

50

25

60

60

60

38,

50

60

60 60 80 80 60 60 70 60 50 70 60 75 60

60 60 50 40 50 60 60 60 60 60 75 50 80 80 60 60 60 60 60

0,08*0,01 0,77*0,1 0,875 0,35

3,96*0,53

3, 0*0,2

1,003*0,012

21 ,0*10,0

0,26±0,02

9,0

8,0

,59*0,02 3 ,6*1,0 ,44

, 7*0,2 2 , 2±2, 4 ,0 ,06 ,32

,5*0,1

,15*0,0225

,15*0,07

,06*0,02

,61*0,04

, 10*0,05

,1*0,8

,26*0,03

,21

,05*0,02

,070*0,006

70,0

7,0

,9*3,0

,05*0,3

,13*0,01

,0*0,05

, 7

.34

,25

,0*0,05 ,91*0,10 ,19*0,03 ,113*0,002 ,113*0,005

0,4*0,05 1,09±0,05

10

357 15

11=1=0 ,

0,05*0,01

,005*0,005

1

0

0,09*0,02

0

0

0,0021*0,0004

О

0,95

0,03*0,02 0 0 2 2

0

6 8

0;84*0,05 2,0*0,3 1,20*0,14 0,10*0,02 1,78*0,22 1, 10*0,20 1, 2*0 ,1 0,33*0,05 0,77 1,5*0,2 0, 37*0,03 0 0

0,07*0,03

0,061*0,013

0,60*0,02

0 ,05*0,005

0,074

0,09

О , 18

0,04*0,005

0,37=^0,10

0,16*0,06

0,47*0,03

0,41*0,09

электрич. сопротивление 400 Том-м (4-1018 ом-см.); электрич. прочность 24 Мв/м или кв/мм. Тройные сополимеры применяют в авто- и авиапром-сти, а также для производства электро- и радиодеталей. Их перерабатывают в основном литьем под давлением [200—220 °С; давление 120—150 Мн/м2 (1200—1500 кгс/см3)].

О сополимерах А. с винилхлоридом, в и-нилиденхлоридом см. соответственно Винил-хлорида сополимеры, Винилиденхлорида сополимеры.

Привитой сополимер А.— полиакриламид получен в конц. водном р-ре NaC104, индиферентном к передаче цепи, в присутствии инициирующей системы (NH4)2S2Og-(-KjS2Os. Устранение конкурирующих реакций передачи цепи на растворитель — одно из важнейших условий синтеза привитых сополимеров. Полученные привитые сополимеры нерастворимы в воде и диметилформамиде. По сравнению с полиакрилонитри-лом они обладают более высокой гигроскопичностью и способностью к окрашиванию кислотными красителями, благодаря чему их используют для получения волокон.

При полимеризации А. в присутствии полиакри-лонитрила образуется разветвленный полиакри-лонитрил.

Прививка А. к целлюлозе сообщает ей ряд ценных свойств; эту реакцию используют при получении модифицированных искусственных и хлопковых волокон.

Блоксополимер А.—м е т и л м е т а к р и л а т можно синтезировать полимеризацией А. в присутствии оли-гомеров метилметакрилата (степень полимеризации —- 200), содержащих в качестве концевых групп остаток третичного амина, напр. N(C2H5)3 — эффективного агента передачи цепи; инициатор — динитрил азодиизо-масляной к-ты. Блоксополимеры набухают, но не растворяются в бензоле.

Прививку А. к полимерам в присутствии инициирующих окислительно-восстановительных систем, в к-рых восстановителем служит полимер, содержащий способные окисляться группы (—ОН, —SH, —СНО и —NH2), осуществляют при помощи нек-рых солей Се4 + , Мп3+, V5 + .

О привитых сополимерах А. с полистиролом и целлюлозой см. соответственно Целлюлоза и Стирола сополимеры.

Сополимеры А. с полиметилвивилкето-н о м образуются при облучении УФ-светом р-ра полимера в А. при 25 °С; выход сополимера, содержащего 54% А., ~200% по отношению к исходному полимеру.

Применяя в качестве фотосенсибилизатора антрахи-ноновые красители, А. можно привить к пленкам различных полимеров в среде, состоящей из 45% А., 45% диметилформамида и 10% воды (содержащей 10 моль/м3 красителя); продолжительность облучения на воздухе 24 ч. Используя радиационное инициирование, удается получить привитые сополимеры со значительным содержанием А.

Анионной полимеризацией в присутствии натрия или гидрида натрия получены привитые сополимеры А. с полибутадиеном или его сополимерами.

Прививка А. к полиэтилену снижает проницаемость растворителей и пахучих веществ на целый порядок, что очень важно при применении полиэтилена в качестве упаковочного материала — см. Этилена сополимеры.

Механохимич. синтезом, напр. обработкой на вальцах (пластикация), вибропомолом, действием ультразвука (20 кгц — 100 Мгц), получены нек-рые блоксополимеры А.

Для модификации сополимеров А. в их макромолекулы вводят компонент, напр. га-аминостирол, при диазо-тировании к-рого образуются диазогруппы; последующее азосочетание этих групп приводит к образованию нового сополимера, свойства к-рого резко отличаются от свойств исходного. Наиболее часто модификацию | используют для получения продуктов, обладающих «естественной» прочной окраской, т. е. представляющих П., основная цепь к-рого содержит в качестве боковых групп молекулы красителя («полимерный краситель»). При применении в качестве азосоставляющих р-нафто-ла, р-нафтол-3,6-дисульфокислоты или а-нафтиламина получаются продукты, окрашенные в красный цвет; при использовании фенола — в желтый; салициловой к-ты — в оранжевый. Окрашенные сополимеры плохо растворимы в диметилформамиде (—1%); характери-стич. вязкость[г|] на 40—45% меньше, чему П.; окраска начинает изменяться лишь при нагревании выше 250 °С. Модификацию можно осуществлять в гомогенных (напр., в р-ре) и гетерогенных условиях; последний метод применяют для получения «естественно» окрашенных волокон (см. Модификация химических волокон).

В результате обработки в гетерогенной среде диазо-тированного сополимера А. с и-аминостиролом и Си2С12 (реакция Зандмейера) или Cu2Cla+S02 (реакция Мейер-вейна) образуются сополимеры А. соответственно с и-х лорстиролом или н-с тиролсульфо-хлоридом. Оба сополимера растворимы в диметилформамиде; сополимер с n-стиролсульфохлоридом обладает волокнообразующими свойствами, т. к. менее деструктирован.

Аминолизом эфирных групп в сополимерах А. (напр., с метилметакрилатом) моно-, диэтаноламином и др. аминами в диметилформамиде, содержащем этиленгли-коль, получены волокнообразующие сополимеры А. с N-э танолметакриламидом.

Для придания высоких термич. свойств полимеры и сополимеры А. хелатируют. Группа —CN — слабый комплексообразователь. При обработке сополимеров А. с акриловой к-той уксуснокислыми солями Си, Zn, Ni ИЛИ Со получаются полимерные соли (превращается 20% всех карбоксильных групп) или хелатные соединения, характеризующиеся высокой термостойкостью.

Способность аминоакриловой к-ты образовывать устойчивые хелатные соединения при высоких темп-рах (100 °С) с рядом металлов использована в ее сополимерах с А., получаемых деацилированием при образовании хелатов сополимеров А.са, N-ациламидоакриловой к-той (при комнатной темп-ре образуются полимерные соли). По степени влияния на термостойкость металлы располагаются в ряд Ni^Zn>Co>Cu. При 300 °С деструкция Ni- и Zn-производных хелатов достигает 5%, а исходных сополимеров — 26 %; первые начинают де-структироваться при 230—250 °С, а вторые — при 150 °С. Полученные производные окрашены (за исключением Zn-производных); в органич. растворителях не растворяются; их можно использовать для изготовления термостойких (~200 °С) волокон.

При гидролизе в кислой или щелочной среде сополимера А. с винилкапролактамом образуются продукты, содержащие в боковой цепи аминные и карбоксильные группы; при гидролизе сополимера А. с дикетеном получен сополимер, состав боковых цепей к-рого зависит от условий размыкания лактонного кольца.

Лит. Хэи Д., Сополимеризация, пер. с англ., М.,

1971; Роговин 3. А., Основы химии и технологии

произ

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обслуживание чиллеров vertex
мебель на дачу
программа передач телеканала твц 23.03.16г.
1000.500 мотор канальный взрывозащищенный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)