химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ацетилен, хлорное железо, а также растворимые в мономере инициаторы полимеризации промотируют окисление В.

Получение. В лаборатории В. получают чаще всего дегидрохлорироваиием дихлорэтана в щелочной среде (суспензия NaOH в метиловом спирте) при 70 °С или гидрохлорированием ацетилена при 65—70 °С в р-ре Cu2CI2, NH4C1 и 15%-ной НС1.

'В пром-сти В. получают из ацетилена, этилена или дихлорэтана.

В. пз ацетилена получают гидрохлорироваиием последнего в газовой фазе (контактный метод).! Тщательно очищенные ацетилен и НС1 (избыток 2—10~% по объему) смешивают, разбавляют азотом и направляют в продутый сухим азотом контактный аппарат трубчатого типа, заполненный катализатором (хлорная ртуть или смесь ее с хлористым барием). Темп-ра процесса 120—220 °С в зависимости от активности катализатора. По межтрубному пространству циркулирует вода или масло для нагревания, а чаще — для охлаждения трубок, т. к. реакция экзотермична [145 кдж/моль (44 ккал/моль)]. Степень превращения и выход В. зависят от темп-ры процесса, продолжительности контактирования, активности катализатора и чистоты исходных соединений.

Из этилена В. можно получить в одну или две ста-дии_В первом случае этилен хлорируют (соотношение этилен : хлор можно варьировать от 1 : 1,19 до 1:3) до В. при 200—700 °С и времени контакта 0,5—2 сек в трубчатых аппаратах, у к-рых соотношение длина: диаметр велико. При использовании катализатора (FeCljJ темп-ру реакции можно снизить до 45—60~°С. Вследствие высокой экзотермичности и большой скорости процесса используют избыток этилена (до 10 моль на 1 моль хлора) и разбавители, напр. хлористый этил, дихлорэтан, избыток В. При двухстадийном способе этилен вначале хлорируют или оксихлорируют до дихлорэтана^ :к-рый затем дегидрохлорируют в паровой или жидкой фазе. В первом случае пары дихлорэтана, разбавленные парами воды или инертным газом, подвергают дегидрохлорированию либо при 800—1000 °С (выход В. 52%), либо в присутствии катализатора, напр. окиси алюминия, каолина, пемзы, активированного угля с присадкой фосфорной к-ты (разбавление парами воды недопустимо), при 300—800 °С. Процесс в жидкой фазе осуществляют при темп-ре до 100 °С и, если необходимо, под давлением 0,15—0,2 Мн/м2 (1,5—2 кгс/см2) в присутствии неорганич. оснований (р-р NaOH в метиловом спирте, феноляты щелочных металлов).

При комбинировании различных промышленных способов получения В. хлористый водород, образующийся при дегидрохлорировании дихлорэтана или хлорировании этилена с образованием В., используют для гидро-хлорнрования ацетилена или оксихлорироваиия этилена.

Относительно новый экономичный способ, подобный совмещенным процессам, состоит в получении В. из легких бензинов, С12 и 02. Поток углеводородного сырья после пиролиза содержит этилен и ацетилен в равном мольном соотношении. Смесь газов сначала гидрохло-рируется, а затем хлорируется до дихлорэтана, из к-рого в основном пиролизом получают В.

Известно получение В. из этана путем его хлорирования (450—500 °С, соотношение этан : хлор от 1 : 1,19 до 1 : 3, время контакта 0,5 сек) или оксихлорироваиия (485 — 520 °С при разбавлении хлорированными углеводородами).

В., получаемый любым методом, отделяют парциальной конденсацией от сопутствующих высококипящих примесей, сушат, сжижают и подвергают тщательной перегонке, чаще всего под давлением. Допустимое содержание примесей в В. (%): ацетальдегида 0,0005; ацетилена 0,00005; 1,1-дихлорэтана и др. хлорорганич. соединений 0,01; дивинила и др. сопряженных диенов 0,0002; Fe 0,00005; серы и серусодержащих соединений 0,0003; воды 0,02; нелетучих 0,001; хлористого водорода 0,00001. Содержание примесей, кроме НС1 и Fe, определяют на высокочувствительном хроматографе с ионизационно-пламенным детектором после предварительного их концентрирования. Для количественного определения НС1 навеску жидкого В. испаряют в дистиллированной воде, к-рую затем титруют с фенолфталеином 0,1 н. р-ром NaOH. Железо определяют коло-риметрич. методом в остатке после упаривания 100 мл жидкого В. Если в В. присутствует поливинилхлорид, то при взаимодействии мономера с пиридином в р-ре метилового спирта в присутствии NaOH и нагревании р-р окрашивается в коричневый цвет, а затем выпадает коричневый осадок. В нек-рых случаях В. анализируют методами ИК-спектроскопии и масс-спектро-метрии.

Хранение. Чистый мономер можно длительное время хранить в стальных цистернах при темп-рах от — 50 до —30 °С под азотом в отсутствие ингибиторов, при повышении темп-ры хранения В. применяют ингибиторы, напр. гидрохинон, метилизопропилфенол.ягрелг-бутилпирокатехин, к-рый активен даже в концентрации 1 : 20 ООО и легко удаляется перегонкой мономера или его многократной промывкой разб. щелочью. После промывания мономер тщательно сушат.

Физиолог и ч. действие. В. относят к группе анестезирующих и ингаляционных наркотиков. В низких концентрациях он вызывает головокружение и потерю ориентации, а с увеличением концепт-рации — потерю сознания, сопровождающуюся судорогами двигательной мускулатуры, и, наконец, глубокий наркотич. сон. Максимально допустимая концентрация В. в воздухе 0,5%. Запах В. не слишком резок и проявляется лишь при высоком содержании В. в воздухе. Поэтому индикацию В. но запаху нельзя считать надежной.

Поливинилхлорид [—СН2—СНС1—]«(П.) — полимер преимущественно линейного строения^

Физич. свойства и структура. П.— твердый продукт белого цвета; степень полимеризации 100—2500^. Элементарные звенья в цепях полимера расположены в основном в положении 1,2.3. Степень упорядоченности макромолекул П. зависит от темп-ры полимеризации, а также от мол. массы. (Максимально возможная упорядоченность реализуется при темп-рах полимеризации выше 55 °С или в случае отжига при темп-рах выше 70—80 °С^) «Степень кристалличности» промышленного П. может достигать 10%, а полимера, полученного при низких темп-рах (ниже —10 °С) или радикальной полимеризацией в альдегидах (20— 50 °С),— соответственно 10—23 и 33—35%. При определении степени кристалличности П. следует учитывать большой массовый коэфф. поглощения (ц,), обусловленный наличием в макромолекулах тяжелых атомов С1. При длинев волны Я = 0,54А ц=3,5; при 0,71 А — 6,9; при 1,54 А — 60,8 и при 2,5А—2,65. Конформация цепи П.— плоский зигзаг. Кристаллический П. имеет синдиотактич. конфигурацию с орторомбич. элементарной ячейкой, содержащей два мономерных звена.

НЛОГНОСТЬ ПРИ 20 °С, г/см3 . . . 1,35 — 1,4320 '220 И ВЫШЕ 78—105

0, 15-0,175 О,13—0,15

1, 00—2 , 14 0,24—0,51

ПОКАЗАТЕЛЬ ПРЕЛОМЛЕНИЯ 1,544

ТЕМП-РА ТЕКУЧЕСТИ, 'С . . . . 180 ТЕМП-РА СТЕКЛОВАНИЯ, °С ... ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, ят/(м К) . .

[ккал/(м ч °С)] УД ТЕПЛОЕМКОСТЬ, кдж/(кг К)

?80 10-400-10-?80

» кал/(г °С)

ТЕМП-РНЫЙ КОЭФФ. ЛИНЕЙНОГО

10-В-50РАСШИРЕНИЯ, °С-1 . , . 60 10 — А-ТЕМП-РНЫЙ КОЭФФ ОБЪЕМНОГО0,6 (0,11-0,3) 400 (МАКС.)

РАСШИРЕНИЯ (25-50 °С), °С-1 300 ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ ПО МАРГЕНСУ, °С ВОДОПОГЛОЩЕНИЕ

40—60 (400-78—160 (780-80—120 (800?600) ?1600) ?1200)

ЗА 2 4 ч, % (г/м") . . 0,4-ЗА 1000 ч, г'м2 ПРОЧНОСТЬ, Мп,'м2 (кгс/см2)

ПРИ РАСТЯЖЕНИИ . . .

ПРИ СЖАТИИ

ПРИ ИЗГИБЕ . . .

3—4 (30000—40000)

2—10

130 — 1 60 (13-16)

10-30 (1-3) 5 — 100

3,45 Ю-3» (1,66-10-18T)

3,24 3, 1-3,5 12

МОДУЛЬ УПРУГОСТИ (ПРИ КРАТКОВРЕМЕННОМ ДЕЙСТВИИ НАПРЯЖЕНИЯ), Гн/м2 (кгс/см*) . УДАРНАЯ ВЯЗКОСТЬ (С НАДРЕЗОМ),

кдж/м2, ИЛИ кгс см/см2 ТВЕРДОСТЬ НО БРИНЕЛЛЮ, Мн/м2

(кгс/мм2) ПРЕДЕЛ ТЕКУЧЕСТИ, Мн/м2

(кгс/мм2) ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЛИНЕНИЕ, % ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ ЗВЕНА, К м

(Щ . . .

ДИЗЛЕКТРИЧ ПРОНИЦАЕМОСТЬ

10

')

1000 (101S—10 500 (5 Ю10) 10—100 (10"—10'

ПРИ 50 г1( И 20 °С ... ПРИ 10 гц И 20 °С ... ПРИ 50 гц И 140 °С . . . УД ОБЪЕМНОЕ ЭЛЕКТРИЧ СОПРОТИВЛЕНИЕ

ПРИ 20 °С, Том м (ом см) ПРИ 140 °С, Мом м

(ом см) .

УД ПОВЕРХНОСТНОЕ ЭЛЕКТРИЧ.

')

СОПРОТИВЛЕНИЕ, Том (ом) ТАНГЕНС УГЛА ДИЗЛЕКТРИЧ. ПОТЕРЬ

.020,019 , 1

О

,018

О

ПРИ 5 0 гц . ... ПРИ 1 Мгц . ... ПРИ 50 гц И 140 °С . . ЭЛЕКТРИЧ ПРОЧНОСТЬ, Мв/м, ИЛИ кз/мм

ПРИ 20 °С .... 35 — 45

ПРИ 140 °С МЕНЕЕ 5

ТЕМП-РА ТЕКУЧЕСТИ П. ТЕМ ВЫШЕ, ЧЕМ НИЖЕ ТЕМП-РА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. ОНА СОВПАДАЕТ ИЛИ ДАЖЕ ВЫШЕ ТЕМП-РЫ ЗАМЕТНОЙ ДЕСТРУКЦИИ П.

СВОЙСТВА П. МОЖНО МОДИФИЦИРОВАТЬ СМЕШЕНИЕМ ЕГО С ДР. ПОЛИМЕРАМИ ИЛИ СОПОЛИМЕРАМИ. ТАК, УДАРНАЯ ПРОЧНОСТЬ ПОВЫШАЕТСЯ ПРИ СМЕШЕНИИ П. С ХЛОРИРОВАННЫМ ПОЛИЭТИЛЕНОМ, ХЛОРИРОВАННЫМ ИЛИ СУЛЬФОХЛОРИРО-ВАНПЫМ БУТИЛКАУЧУКОМ, МЕТИЛВИНИЛПИРИДИНОВЫМ ИЛИ

БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫМ КАУЧУКОМ, А ТАКЖЕ С СОПОЛИМЕРАМИ СТИРОЛ — АКРИЛОНИТРИЛ ИЛИ БУТАДИЕН—СТИРОЛ— АКРИЛОНИТРИЛ.

П., ПОЛУЧЕННЫЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В. в МАССЕ, СУСПЕНЗИИ ИЛИ ЭМУЛЬСИИ, — КАПИЛЛЯРНО-ПОРИСТЫЙ ПОРОШКООБРАЗНЫЙ МАТЕРИАЛ, СВОЙСТВА КОТОРОГО, ТАКИЕ, КАК МОЛ. МАССА, МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ, СТРОЕНИЕ ЦЕПИ И ДР., В ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ МЕРЕ ОПРЕДЕЛЯЮТ ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИМЕРА ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ И СВОЙСТВА ИЗДЕЛИЙ ИЗ НЕГО. ПО МОРФОЛОГИЧЕСКОМУ ПРИЗНАКУ ЗЕРНА СУСПЕНЗИОННОГО ПОРОШКООБРАЗНОГО П. ПОДРАЗДЕЛЯЮТ НА: 1) ОДНОРОДНЫЕ (МОНОЛИТНЫЕ С ПРЕОБЛАДАНИЕМ ПРОЗРАЧНЫХ ЗЕРЕН ИЛИ НЕПРОЗРАЧНЫХ ЗЕРЕН) И 2) НЕОДНОРОДНЫЕ, ПОРИСТЫЕ (ПРЕОБЛАДАНИЯ ЗЕРЕН КАКОГО-ЛИБО ОДНОГО ТИПА НЕТ). МОРФОЛОГИЯ ЗЕРЕН ЭМУЛЬСИОННОГО П. СУЩЕСТВЕННО ОТЛИЧАЕТСЯ ОТ МОРФОЛОГИИ ЗЕРЕН СУСПЕН Ш-ОНПОГО П. ЗЕРНА ЭМУЛЬСИОННОГО П. ДЕЛЯТ НА ДВА ТИПА- ЦЕНОСФЕРИЧЕСКИЕ (ПОЛЫЕ ЧАСТИЦЫ) И ПЛЕНОСФЕРИ-ЧЕСКИО (КОМПАКТНЫЕ ЧАСТИЦЫ). ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТЬ ПОЛУЧЕНИЯ ЗЕРЕН П. ТОГО ИЛИ ИНОГО ТИПА ОПРЕДЕЛЯЕТСЯ КОНКРЕТНЫМ НАЗНАЧЕНИЕМ ДАННОГО СОРТА П. СВОЙСТВА П. КАК ПОРОШКООБРАЗНОГО МАТЕРИАЛА ПРИВЕДЕНЫ В ТАБЛ. 1, П. МОНОЛИТНОГО ТИПА С НИЗКИМИ И СРЕДНИМИ ЗНАЧЕНИЯМИ КОНСТАНТЫ ФИКЕНТЧЕРА (СМ. НИЖЕ) (К$ ДО 65) ПРИМЕНЯЮТ ПРЕИМУЩЕСТВЕННО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПЛАСТИ-ФИЦИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ ЭКСТРУЗИЕЙ ИЛИ ЛИТЬЕМ ИОД ДАВЛЕНИЕМ. П. ПОРИСТОГО ТИПА С ВЫСОКИМИ К$, (65 И ВЫШЕ) ПРИМЕНЯЮТ, КАК ПРАВИЛО, ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

П. ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ ПОЛИДИСПЕРСПОСТЬЮ ПО МОЛ. МАССЕ, ВОЗРАСТАЮЩЕЙ С УВЕЛИЧЕНИЕМ СТЕПЕНИ ПРЕВРАЩЕНИЯ. СРЕДНЕЧИСЛОВУЮ

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мягкий стул с подлокотниками
тур по волге на теплоходе цены
ssd для ноутбука 500 гб цена
кухонные стеклянные столы купить в москве
насос ucp 25-40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.04.2021)