ацетилен, хлорное железо, а также растворимые в мономере инициаторы полимеризации промотируют окисление В.

Получение. В лаборатории В. получают чаще всего дегидрохлорироваиием дихлорэтана в щелочной среде (суспензия NaOH в метиловом спирте) при 70 °С или гидрохлорированием ацетилена при 65—70 °С в р-ре Cu2CI2, NH4C1 и 15%-ной НС1.

'В пром-сти В. получают из ацетилена, этилена или дихлорэтана.

В. пз ацетилена получают гидрохлорироваиием последнего в газовой фазе (контактный метод).! Тщательно очищенные ацетилен и НС1 (избыток 2—10~% по объему) смешивают, разбавляют азотом и направляют в продутый сухим азотом контактный аппарат трубчатого типа, заполненный катализатором (хлорная ртуть или смесь ее с хлористым барием). Темп-ра процесса 120—220 °С в зависимости от активности катализатора. По межтрубному пространству циркулирует вода или масло для нагревания, а чаще — для охлаждения трубок, т. к. реакция экзотермична [145 кдж/моль (44 ккал/моль)]. Степень превращения и выход В. зависят от темп-ры процесса, продолжительности контактирования, активности катализатора и чистоты исходных соединений.

Из этилена В. можно получить в одну или две ста-дии_В первом случае этилен хлорируют (соотношение этилен : хлор можно варьировать от 1 : 1,19 до 1:3) до В. при 200—700 °С и времени контакта 0,5—2 сек в трубчатых аппаратах, у к-рых соотношение длина: диаметр велико. При использовании катализатора (FeCljJ темп-ру реакции можно снизить до 45—60~°С. Вследствие высокой экзотермичности и большой скорости процесса используют избыток этилена (до 10 моль на 1 моль хлора) и разбавители, напр. хлористый этил, дихлорэтан, избыток В. При двухстадийном способе этилен вначале хлорируют или оксихлорируют до дихлорэтана^ :к-рый затем дегидрохлорируют в паровой или жидкой фазе. В первом случае пары дихлорэтана, разбавленные парами воды или инертным газом, подвергают дегидрохлорированию либо при 800—1000 °С (выход В. 52%), либо в присутствии катализатора, напр. окиси алюминия, каолина, пемзы, активированного угля с присадкой фосфорной к-ты (разбавление парами воды недопустимо), при 300—800 °С. Процесс в жидкой фазе осуществляют при темп-ре до 100 °С и, если необходимо, под давлением 0,15—0,2 Мн/м2 (1,5—2 кгс/см2) в присутствии неорганич. оснований (р-р NaOH в метиловом спирте, феноляты щелочных металлов).

При комбинировании различных промышленных способов получения В. хлористый водород, образующийся при дегидрохлорировании дихлорэтана или хлорировании этилена с образованием В., используют для гидро-хлорнрования ацетилена или оксихлорироваиия этилена.

Относительно новый экономичный способ, подобный совмещенным процессам, состоит в получении В. из легких бензинов, С12 и 02. Поток углеводородного сырья после пиролиза содержит этилен и ацетилен в равном мольном соотношении. Смесь газов сначала гидрохло-рируется, а затем хлорируется до дихлорэтана, из к-рого в основном пиролизом получают В.

Известно получение В. из этана путем его хлорирования (450—500 °С, соотношение этан : хлор от 1 : 1,19 до 1 : 3, время контакта 0,5 сек) или оксихлорироваиия (485 — 520 °С при разбавлении хлорированными углеводородами).

В., получаемый любым методом, отделяют парциальной конденсацией от сопутствующих высококипящих примесей, сушат, сжижают и подвергают тщательной перегонке, чаще всего под давлением. Допустимое содержание примесей в В. (%): ацетальдегида 0,0005; ацетилена 0,00005; 1,1-дихлорэтана и др. хлорорганич. соединений 0,01; дивинила и др. сопряженных диенов 0,0002; Fe 0,00005; серы и серусодержащих соединений 0,0003; воды 0,02; нелетучих 0,001; хлористого водорода 0,00001. Содержание примесей, кроме НС1 и Fe, определяют на высокочувствительном хроматографе с ионизационно-пламенным детектором после предварительного их концентрирования. Для количественного определения НС1 навеску жидкого В. испаряют в дистиллированной воде, к-рую затем титруют с фенолфталеином 0,1 н. р-ром NaOH. Железо определяют коло-риметрич. методом в остатке после упаривания 100 мл жидкого В. Если в В. присутствует поливинилхлорид, то при взаимодействии мономера с пиридином в р-ре метилового спирта в присутствии NaOH и нагревании р-р окрашивается в коричневый цвет, а затем выпадает коричневый осадок. В нек-рых случаях В. анализируют методами ИК-спектроскопии и масс-спектро-метрии.

Хранение. Чистый мономер можно длительное время хранить в стальных цистернах при темп-рах от — 50 до —30 °С под азотом в отсутствие ингибиторов, при повышении темп-ры хранения В. применяют ингибиторы, напр. гидрохинон, метилизопропилфенол.ягрелг-бутилпирокатехин, к-рый активен даже в концентрации 1 : 20 ООО и легко удаляется перегонкой мономера или его многократной промывкой разб. щелочью. После промывания мономер тщательно сушат.

Физиолог и ч. действие. В. относят к группе анестезирующих и ингаляционных наркотиков. В низких концентрациях он вызывает головокружение и потерю ориентации, а с увеличением концепт-рации — потерю сознания, сопровождающуюся судорогами двигательной мускулатуры, и, наконец, глубокий наркотич. сон. Максимально допустимая концентрация В. в воздухе 0,5%. Запах В. не слишком резок и проявляется лишь при высоком содержании В. в воздухе. Поэтому индикацию В. но запаху нельзя считать надежной.

Поливинилхлорид [—СН2—СНС1—]«(П.) — полимер преимущественно линейного строения^

Физич. свойства и структура. П.— твердый продукт белого цвета; степень полимеризации 100—2500^. Элементарные звенья в цепях полимера расположены в основном в положении 1,2.3. Степень упорядоченности макромолекул П. зависит от темп-ры полимеризации, а также от мол. массы. (Максимально возможная упорядоченность реализуется при темп-рах полимеризации выше 55 °С или в случае отжига при темп-рах выше 70—80 °С^) «Степень кристалличности» промышленного П. может достигать 10%, а полимера, полученного при низких темп-рах (ниже —10 °С) или радикальной полимеризацией в альдегидах (20— 50 °С),— соответственно 10—23 и 33—35%. При определении степени кристалличности П. следует учитывать большой массовый коэфф. поглощения (ц,), обусловленный наличием в макромолекулах тяжелых атомов С1. При длинев волны Я = 0,54А ц=3,5; при 0,71 А — 6,9; при 1,54 А — 60,8 и при 2,5А—2,65. Конформация цепи П.— плоский зигзаг. Кристаллический П. имеет синдиотактич. конфигурацию с орторомбич. элементарной ячейкой, содержащей два мономерных звена.

НЛОГНОСТЬ ПРИ 20 °С, г/см3 . . . 1,35 — 1,4320 '220 И ВЫШЕ 78—105

0, 15-0,175 О,13—0,15

1, 00—2 , 14 0,24—0,51

ПОКАЗАТЕЛЬ ПРЕЛОМЛЕНИЯ 1,544

ТЕМП-РА ТЕКУЧЕСТИ, 'С . . . . 180 ТЕМП-РА СТЕКЛОВАНИЯ, °С ... ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, ят/(м К) . .

[ккал/(м ч °С)] УД ТЕПЛОЕМКОСТЬ, кдж/(кг К)

?80 10-400-10-?80

» кал/(г °С)

ТЕМП-РНЫЙ КОЭФФ. ЛИНЕЙНОГО

10-В-50РАСШИРЕНИЯ, °С-1 . , . 60 10 — А-ТЕМП-РНЫЙ КОЭФФ ОБЪЕМНОГО0,6 (0,11-0,3) 400 (МАКС.)

РАСШИРЕНИЯ (25-50 °С), °С-1 300 ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ ПО МАРГЕНСУ, °С ВОДОПОГЛОЩЕНИЕ

40—60 (400-78—160 (780-80—120 (800?600) ?1600) ?1200)

ЗА 2 4 ч, % (г/м") . . 0,4-ЗА 1000 ч, г'м2 ПРОЧНОСТЬ, Мп,'м2 (кгс/см2)

ПРИ РАСТЯЖЕНИИ . . .

ПРИ СЖАТИИ

ПРИ ИЗГИБЕ . . .

3—4 (30000—40000)

2—10

130 — 1 60 (13-16)

10-30 (1-3) 5 — 100

3,45 Ю-3» (1,66-10-18T)

3,24 3, 1-3,5 12

МОДУЛЬ УПРУГОСТИ (ПРИ КРАТКОВРЕМЕННОМ ДЕЙСТВИИ НАПРЯЖЕНИЯ), Гн/м2 (кгс/см*) . УДАРНАЯ ВЯЗКОСТЬ (С НАДРЕЗОМ),

кдж/м2, ИЛИ кгс см/см2 ТВЕРДОСТЬ НО БРИНЕЛЛЮ, Мн/м2

(кгс/мм2) ПРЕДЕЛ ТЕКУЧЕСТИ, Мн/м2

(кгс/мм2) ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЛИНЕНИЕ, % ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ ЗВЕНА, К м

(Щ . . .

ДИЗЛЕКТРИЧ ПРОНИЦАЕМОСТЬ

10

')

1000 (101S—10 500 (5 Ю10) 10—100 (10"—10'

ПРИ 50 г1( И 20 °С ... ПРИ 10 гц И 20 °С ... ПРИ 50 гц И 140 °С . . . УД ОБЪЕМНОЕ ЭЛЕКТРИЧ СОПРОТИВЛЕНИЕ

ПРИ 20 °С, Том м (ом см) ПРИ 140 °С, Мом м

(ом см) .

УД ПОВЕРХНОСТНОЕ ЭЛЕКТРИЧ.

')

СОПРОТИВЛЕНИЕ, Том (ом) ТАНГЕНС УГЛА ДИЗЛЕКТРИЧ. ПОТЕРЬ

.020,019 , 1

О

,018

О

ПРИ 5 0 гц . ... ПРИ 1 Мгц . ... ПРИ 50 гц И 140 °С . . ЭЛЕКТРИЧ ПРОЧНОСТЬ, Мв/м, ИЛИ кз/мм

ПРИ 20 °С .... 35 — 45

ПРИ 140 °С МЕНЕЕ 5

ТЕМП-РА ТЕКУЧЕСТИ П. ТЕМ ВЫШЕ, ЧЕМ НИЖЕ ТЕМП-РА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. ОНА СОВПАДАЕТ ИЛИ ДАЖЕ ВЫШЕ ТЕМП-РЫ ЗАМЕТНОЙ ДЕСТРУКЦИИ П.

СВОЙСТВА П. МОЖНО МОДИФИЦИРОВАТЬ СМЕШЕНИЕМ ЕГО С ДР. ПОЛИМЕРАМИ ИЛИ СОПОЛИМЕРАМИ. ТАК, УДАРНАЯ ПРОЧНОСТЬ ПОВЫШАЕТСЯ ПРИ СМЕШЕНИИ П. С ХЛОРИРОВАННЫМ ПОЛИЭТИЛЕНОМ, ХЛОРИРОВАННЫМ ИЛИ СУЛЬФОХЛОРИРО-ВАНПЫМ БУТИЛКАУЧУКОМ, МЕТИЛВИНИЛПИРИДИНОВЫМ ИЛИ

БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫМ КАУЧУКОМ, А ТАКЖЕ С СОПОЛИМЕРАМИ СТИРОЛ — АКРИЛОНИТРИЛ ИЛИ БУТАДИЕН—СТИРОЛ— АКРИЛОНИТРИЛ.

П., ПОЛУЧЕННЫЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В. в МАССЕ, СУСПЕНЗИИ ИЛИ ЭМУЛЬСИИ, — КАПИЛЛЯРНО-ПОРИСТЫЙ ПОРОШКООБРАЗНЫЙ МАТЕРИАЛ, СВОЙСТВА КОТОРОГО, ТАКИЕ, КАК МОЛ. МАССА, МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ, СТРОЕНИЕ ЦЕПИ И ДР., В ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ МЕРЕ ОПРЕДЕЛЯЮТ ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИМЕРА ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ И СВОЙСТВА ИЗДЕЛИЙ ИЗ НЕГО. ПО МОРФОЛОГИЧЕСКОМУ ПРИЗНАКУ ЗЕРНА СУСПЕНЗИОННОГО ПОРОШКООБРАЗНОГО П. ПОДРАЗДЕЛЯЮТ НА: 1) ОДНОРОДНЫЕ (МОНОЛИТНЫЕ С ПРЕОБЛАДАНИЕМ ПРОЗРАЧНЫХ ЗЕРЕН ИЛИ НЕПРОЗРАЧНЫХ ЗЕРЕН) И 2) НЕОДНОРОДНЫЕ, ПОРИСТЫЕ (ПРЕОБЛАДАНИЯ ЗЕРЕН КАКОГО-ЛИБО ОДНОГО ТИПА НЕТ). МОРФОЛОГИЯ ЗЕРЕН ЭМУЛЬСИОННОГО П. СУЩЕСТВЕННО ОТЛИЧАЕТСЯ ОТ МОРФОЛОГИИ ЗЕРЕН СУСПЕН Ш-ОНПОГО П. ЗЕРНА ЭМУЛЬСИОННОГО П. ДЕЛЯТ НА ДВА ТИПА- ЦЕНОСФЕРИЧЕСКИЕ (ПОЛЫЕ ЧАСТИЦЫ) И ПЛЕНОСФЕРИ-ЧЕСКИО (КОМПАКТНЫЕ ЧАСТИЦЫ). ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТЬ ПОЛУЧЕНИЯ ЗЕРЕН П. ТОГО ИЛИ ИНОГО ТИПА ОПРЕДЕЛЯЕТСЯ КОНКРЕТНЫМ НАЗНАЧЕНИЕМ ДАННОГО СОРТА П. СВОЙСТВА П. КАК ПОРОШКООБРАЗНОГО МАТЕРИАЛА ПРИВЕДЕНЫ В ТАБЛ. 1, П. МОНОЛИТНОГО ТИПА С НИЗКИМИ И СРЕДНИМИ ЗНАЧЕНИЯМИ КОНСТАНТЫ ФИКЕНТЧЕРА (СМ. НИЖЕ) (К$ ДО 65) ПРИМЕНЯЮТ ПРЕИМУЩЕСТВЕННО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПЛАСТИ-ФИЦИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ ЭКСТРУЗИЕЙ ИЛИ ЛИТЬЕМ ИОД ДАВЛЕНИЕМ. П. ПОРИСТОГО ТИПА С ВЫСОКИМИ К$, (65 И ВЫШЕ) ПРИМЕНЯЮТ, КАК ПРАВИЛО, ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

П. ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ ПОЛИДИСПЕРСПОСТЬЮ ПО МОЛ. МАССЕ, ВОЗРАСТАЮЩЕЙ С УВЕЛИЧЕНИЕМ СТЕПЕНИ ПРЕВРАЩЕНИЯ. СРЕДНЕЧИСЛОВУЮ