химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

С в присутствии этих катализаторов происходит расщепление фуранового цикла по связи С — О). 2-Этилфуран образуется также при гидрировании В. над Ni, Со или Си (напр., над Ni Ренея) под давлением 5—25 Мн/м2 (50—250 кгс/см1) и 50—250 °С

В. быстро полимеризуется па свету и воздухе; поэтому его хранят на холоду в закрытых сосудах в присутствии ингибиторов полимеризации, напр. гидрохи иона, пирокатехина, пирогаллола, в количестве 1 ? 100 000.

В. получают дегидратацией 2-(а-оксиэтил)фурана над окисью алюминия в токе азота при 350—390 °С (выход 20%), а также декарбоксилированием 2-фурилакри-ловой к-ты в присутствии хинолина и безводной сернокислой меди при 150 °С или в присутствии медной стружки и небольшого количества фенил-р-нафтил-аминапри 250—270 °С (выход 50—70%). В. после удаления из него вымораживанием пепрореагировавшей 2-фурплакриловой к-ты подвергают ректификации над, твердой КОН при комнатной темп-ре и давлении 0,9— 1,3 кн/м2 (7—10 мм рт. ст.).

Поливинилфуран (П.) — полимер Г—Сн—СН2—]„ общей ф-лы II. П. растворим в органич. сн = с растворителях; при длительном пре- i \ бывании на воздухе темнеет и теряет I / растворимость вследствие сшивания СН—еж под влиянием кислорода воздуха.

П. может быть получен полимеризацией В. в атмосфере азота в массе, р-ре или эмульсии в присутствии свободнорадикальных (перекись бензоила, Na2S208) или ионных (напр., эфират трехфтористого бора) катализаторов, а также фотополимеризацией. Полимеризация В. в блоке при 80—150 °С как в присутствии перекиси бензоила, так и без нее протекает медленно; при этом образуются в основном полимеры низкой мол. массы. При темп-ре выше 150 СС образуются высоковязкие темные нерастворимые продукты (вследствие раскрытия двойных связей фуранового цикла). Эмульсионную полимеризацию осуществляют с применением эмульгатора (10%-ного водного р-ра олеата натрия) и Na2S,Oe при 50—60 °С (выход П. до 90%).

При фотополимеризации В. в отсутствие кислорода воздуха под влиянием ультрафиолетового света получен прозрачный твердый полимер (мол. масса 25 000). Под влиянием ^-излучения В. полимеризуется с трудом.

В. сополимеризуется с эфирами метакриловой к-ты, иапр. с а-(о-хлорфенил)этилметакрилатом, аллилмот-акрилатом, и с дивинилбензолом. Сонолимеризацию проводят в блоке в присутствии 0,5% перекиси бензоила, начиная процесс при 60—65 °С (24 ч) и заканчивая при 120—130 °С

Полученные сополимеры применяют для изготовления прозрачных бесцветных оптич. элементов, напр. линз и призм.

В. сополимеризуется также с высыхающими или полувысыхающими маслами (льняным и соевым). Со-полимеризацию В. с ос-алкилакрилонитрилом (25—75%) проводят в р-ре или эмульсии при 20—80 °С. Полученные сополимеры м. б. совмещены с каучуками, алкидными смолами, полиамидами. При сополимеризации В. (25 мае. ч.) с бутадиеном (75 мае. ч.) при 50 °С получены каучукоподобные продукты, сходные но свойствам с бутадиен-стиролъными каучуками.

П. можно применять как высокочастотный диэлектрик (тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц—. ~350-10-6), однако ого использование ограничено невысокой теплостойкостью (60—80 °С).

П впервые синтезирован в Англии на фирме «1С Г»

В 1930. Г- Л. Везбородко.

ВИНИЛХИНОЛИНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylqui-noline, Poiyvmylchinolin, polyvinylquinoleine).

Основной мономер — 2-в и и и л х и и о л и и (В ); т. кип. 120—125 °С/7 мм рт. ст.; 104 °С/3 мм рт. ст.;

d\° 1,0705; n|j0 1,6485. В. получают

2-(2-оксиэтпл)хинолина.

П о л и - 2 - в и и и л х и и о л и и (П.) — низкомо-яскуляриып аморфный полимер линейной структуры; прозрачный твердый продукт, т. размягч. 86 °С. П. растворим в бензоле, хлороформе, спиртах и др.; нерастворим в гексапе, петролейпом и этиловом эфирах.

В полимеризуется в массе в присутствии радикальных инициаторов. В.образует сополимеры со стиролом, бутадиеном, изопреном, хлоропреном и ме-тилметакрилатом; процесс проводят в массе или эмульсии при 60 — 70 °С под действием радикальных инициаторов. Сополимеры В. со стиролом, изопренол! и хлоропреном, полученные в массе,— хрупкие в-ва; их характеристич. вязкость 0,10—0,46 дл/г. П. описай впервые Бахманом и Микучи в 1948. 2-11 зопропенилхинолин (желтое масло; т. кип. 119— 121°С/3 мм pm.cm.;d\\ 1,0600; п2* 1,6281) и 6-х лор- 2-й зопропенилхинолин (кристаллы; т. пл. 50 °С) в условиях радикальной полимеризации не дают гомополимеров, но образуют сополимеры со стиролом, бутадиеном и метилметакрилатом. м. М Котон.

chlo439 439 440 441 442 442 442 442 445 446 447 447 448 454

ВИНИЛХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl ride), Polyvinylchlorid, chlorure de polyvinyle]. Содержание

> Винилхлорид

Физические свойства

Химические свойства . ...

Получение ....

Хранение

Физиологическое действие . . .

Поливинилхлорид . ....

Физические свойства и структура

Химические свойства .

Деструкция . . .

Физиологическое действие . .

Стабилизация

Получение ...

Применение . . . . ...

Винилхлорид (хлористый винил, хлористый этилен) СН2=СНС1 (В.) — бесцветный газ с приятным эфирным запахом.

—15 °С 13,49 °С

Физические свойства, иек-рые свойства В.:

9730 .9223

— 153,79

— 13,8 —43,0 545-550

, 38 (жидк ) 0,9014

Плотность, г/см3 при при Темп-ра, °С

плавления . кипения . . . вспышки воспламенения

1")

Показатель преломления

48) 442)

)8 10 -30 (1 , )0 Ю-30 (1, 5,57 (56, 8) 156 , 5

D ' •

Дипольный момент, к м (D)

в среде диоксана , ...

в нарах

, 193 ,248 ,274 340

Критич давление, Мн/м2 (кгс/см2

Критич темп-ра, °С ...

Вязкость, мн сек/м2, или спз

при 25 °С . .

при — 10 °С .

при —20 °С

354 , 6 (2660) 101, 3 (760) 13,3 (100) 0,13(1)

при —40 °С Давление пара, кн/м2 (мм рт ст.

при 25 °С

53, 72 [12,83] 99,43±0,84 [23, 75±0,2) 1, 183

при -13,37 °С . . . при —55,8 °С . . при- 109,4 °С . . Молярная теплоемкость Ср, дл1,6 [0,38] ,867 [0 ,207] ,729[0,174]

Соотношение Ср[Се . Уд. теплоемкость при кдж/(кг К) [кал/(г °С)]

жидкого . .

в парах Ср .

в парах CV .

Поверхностное натяжение, мн/м,

20,88 22,27

— 506,02 — 120

1530±20 366±5

или дин/см

при —10 °С

при —20 °С

Теплота образования, кдж/кг . . .

» » кал/г . . .

Теплота полимеризации, кдж/кг

» » кал/г

329 (78,5) 359 (85,7) 78,5 18,9

Скрытая теплота испарения, кдж/кг (кал/г)

при 25 °С

при —20 °С . ...

Теплота плавления, кдж/кг ....

» » кал/г . ...

В. растворяется в обычных органич. растворителях, а также в керосине, вазелиновом и соляровом маслах, дихлорэтане, этиловол! спирте и др.; плохо растворяется в воде, однако в присутствии эмульгаторов растворимость В. увеличивается. Так, при 50 °С и 0,75 Мн/м2 (7,5 кгс/см'2) в 1 л воды растворяется 10 г В., а в 2%-ном р-ре желатины — Иг. Растворимость воды в В. 0,11% (по массе). В. легко воспламеняется; с воздухом в интервале объемных концентраций 3,65— 26,63% образует взрывоопасные смеси.

Химические свойства. Атом хлора в В. малоподвижен, т. к. симметрия электронного облака в молекуле нарушена вследствие суммарного влияния отрицательного индукционного эффекта атома хлора и р —? л-сопряжения (сопряжение неподеленных электронов атома хлора с л-электронами двойной связи), сопровождающегося образованием мезомерной структуры:

СН2=СН—СЬ «-> СН2—СН=С1:

Поэтому в реакциях замещения атома хлора В. значительно менее реакциопноспособен, чем его насыщенный аналог — хлористый этил. В. не реагирует с Mg с образованием соединений Гриньяра. Однако в нек-рых реакциях хлор может быть все-таки замещен, напр. при взаимодействии В. с солями органич. к-т или при конденсации с ароматич. или ароматически-алифатич. соединениями Гриньяра в присутствии галогенидов металлов типа СоС12 или СгС13.

По двойной связи к В. присоединяются галогены, причем в безводной среде образуются 1,1,2-тригало-генпроизводные, а в водной — галогенированный альдегид. В присутствии ZnCl2, FoCl3, А1С13 галогеново-дороды присоединяются к В. по правилу Марковни-кова, а нек-рые насыщенные углеводороды или их галогеипроизводные, а также алифатич. дигалоген-производные (темп-ра от —10 до —50 °С, катализатор А1С13) — с образованием 1,1-дигалогенуглеводородов.

Водород присоединяется к В. по радикальному механизму при 50—200 °С и давлении 2—20 Мн/м'2 (20— 200 кгс/см2) в присутствии Pt, Pd или Ni с образованием хлористого этила. Под действием смеси HCI и 02 в присутствии СиО при 400—600 °С происходит хлорирование В. с образованием смеси хлорированных этиленов. Аналогично протекает реакция В. с СС14 при 800 °С. В присутствии перекиси бензоила или под действием УФ-лучей к В. присоединяются H2S, НВг, меркаптаны и тиокислоты (реакция протекает против правила Марковппкова), а также пергалогенметаны. При 150 °С и соответствующем давлении В. взаимодействует с тетрафторэтиленом с образованием 1,1,2,2-тетрафтор-3-хлорциклобутана. При взаимодействии В. со спиртами в присутствии оснований или с алкоголятами в щелочном р-ре при повышенной темп-ре и под давлением образуются виниловые эфиры. Аналогично впни-лируются фенолы, тиофенолы, карболовые к-ты и нек-рые азотистые основания (напр., карбазол). Под действием сильных оснований (напр., Na в среде NH,), а иногда просто при высокой темп-ре (не ниже 150 °С) из В. выделяется НС1 и образуется ацетилен. В. бурно взаимодействует с А1С13 (суспензия в бензоле), а при повышенных темп-рах (40—60 °С) — и с нек-рыми алюминийорганич. соединениями; в первом случае образуются НС1, С2Н2 и маслянистый остаток. В газовой фазе при 50—150 °С в присутствии небольших количеств хлора В. окисляется до хлорацетальдегида.

В. стоек при нагревании до 50—60 °С; в отсутствие инициаторов и 02 самопроизвольно не полимеризуется. На воздухе В. взаимодействует с кислородом с образованием перекисных соединений, содержащих, по-видимому, группы —С—О —О—, —С—О—О — и и — С—О —О—С—. Ацетальдегид,

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/ekran.html
прокачу на моноколесе
lkp-600x350-v4/380
письмо ребёнку от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)