химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ОСОБНЫХ ГРУПП —S02C1 ПОЗВОЛЯЕТ ОСУЩЕСТВЛЯТЬ НА ОСНОВЕ П. полимераналогичные превращения. ТАК, П. ЛЕГКО ОМЫЛЯЕТСЯ ЩЕЛОЧАМИ С ОБРАЗОВАНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СОЛЕЙ ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ. ЭТУ РЕАКЦИЮ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГРУПП S02C1 И МОЛ. МАССЫ П. ПРИ РЕАКЦИИ С АММИАКОМ И АМИНАМИ (W-ГЕКСИЛ АМИНОМ, АНИЛИНОМ, N-ДИМЕТПЛ-Л-ФЕ-НИЛЕНДИАМИНОМ, (З-НАФТИЛ АМИНОМ, А-АМИНОПИРИДИНОМ) ГРУППЫ S02C1 ЗАМЕЩАЮТСЯ НА СУЛЬФАМИДНЫЕ [СТЕПЕНЬ ЗАМЕЩЕНИЯ 14—95% (В МОЛ. КОНЦЕНТРАЦИИ)]. ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СУЛЬФАМИДНЫЕ ГРУППЫ, НАПР. П., ПОЛУЧЕННЫЕ ПРИ РЕАКЦИИ С АНИЛИНОМ, ОБЛАДАЮТ БАКТЕРИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ; ИХ МОЖНО ПРИМЕНЯТЬ В КАЧЕСТВЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ. П.— ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.

Лит- Kern W, Schulz R. С, Angew Chem., 69, № 5. 153 (1957), Успехи в области синтеза злементоорганических полимеров, под ред. В В Коршака, М., 1966, с. 178.

Ю А. Сангалов.

ВИНИЛТОЛУОЛА ПОЛИМЕРЫ —см. Стирола производных полимеры.

ВИНИЛФЛУОРЕНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylfluo-rene, PolyvinylfJuoien, polyvinylfluorene).

Винилфлуорены (В.). 2-Внннлфлуорен (2-В.) получают дегидратациРЙ 2-флуоренилметилкарбинола в паровой фазе над А1203 при 290 —

sal 310 ° С (выход 28%, т. пл.

СН=СН, 133—134 °С) или в жидкой

фазе в присутствии KHS04 при 180—190 °С (т. пл. 126— 128 °С). 9-Винилфлуорен(9-В.) синтезируют винилированием флуорена в присутствии КОН или NaOH при 175—200 °С и давлении 1,8— 2,6 Мн/м1 (18—26 кгс/см2), выход 70—92%, т. пл. 76— 78 °С.

Поли винилфлуорены (П.) — твердые хрупкие аморфные прозрачные полимеры мол. массы 20 000—45 000.

Полимер 2-В. растворим в бензоле, Г—сн —СНг—1 толуоле, трихлорэтилене, диоксане,

I " тетрагидрофуране и др. растворито/ \ лях. Его получают в блоке, р-ре или

эмульсии при 100—150 °С в присутствии инициаторов (перекиси лаурила, гидроперекиси /ире/ге-бутила, Na202 и др.) или без них. Полимер 9-В., также растворимый в органич. растворителях, получают нагреванием мономера при 100—150 °С. 2-В. сополимеризуется со стиролом, акрилонитрилом, индепом, метакрилатами и др. мономерами. Полимеры и сополимеры 2-В. можно применять в качестве диэлектриков, используя, если необходимо, пластификаторы и наполнители. Полимер 2-В. в количестве до 35% можно добавлять к сополимеру винилхлорида с акрилонитрилом (60 : 40) для повышения термостабильности формуемых из указанного сополимера волокон. Поскольку атом водорода у С9 в полимере 2-В. может замещаться на металл, получены натриевые и калиевые производные сополимера 2-В. со стиролом и дивинилбензолом (50 : 40 : 10), применяемые для извлечения кислых примесей из органич. жидкостей, и привитой сополимер (мол. массы 150 000—170 000) литиевого производного полимера 2-В. (мол. масса 25 000—35 000) с метилметакрилатом.

Полимер 2-В. впервые получен в 1948, полимер

9-В.— в 1958. с п. Криков(кий.

ВИНИЛФТОРИДА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl fluoride), Polyvinylfluorid, fluorure de polyvinyle].

Винилфторид (фтористый винил, фторэтилен, фтор-этен) CH2=CHF (В.) — бесцветный газ со специфич. запахом; d~12'2 0,853; d\« 0,675 г/см3, т. пл. —160,5 °С;

т. кип. —72,2°С; критич. давление 5,247 Мн/м2 (53,35 кгс/см'1); критич. темп-ра 55,4°С; критич. плотность 0,318 г/см3. Зависимость упругости пара (Р) в кгс/см2

от темп-ры (в К): lg Р= 1,84585— 67у8 + 1,2717 IgT

(1 кгс/см2-^0,0980665 Мн/м2).

В. не изменяется при действии разб. серной к-ты, конц. 1I2S04 вызывает его обугливание. В отсутствие инициаторов полимеризации и кислорода В. устойчив при нагревании до 200 °С. Этот мономер менее активен при полимеризации, чем этилен.

Получение В. основано на использовании следующих реакций: гидрофторирование ацетилена в присутствии катализаторов (HgCl2 или смеси его с ВаС12 на активированном угле), дегидрофторироваиие 1,1-дифтор-этана, пиролиз 1-хлор-1-фторэтана. Основные примеси в мономере: ацетилен, этан. В. очищают низкотемпературной фракционной перегонкой.

Поливинилфторид [—СН2—CHF— ]„ (П.) — твердый продукт белого цвета; плотность 1,39 г/см3; коэфф. преломления «D зависит от степени и направления ориентации пленки и составляет ок. 1,45. Взаимосвязь между характеристич. вязкостью полимера и мол. массой можно проследить по данным таблицы.

Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярной массой поливинилфторидв

Характеристич вязкость, дл/г

по данным осмометр ии

Мол масса Мп

по данным с меченым инициатором

Растворитель — у-б ути рол актон 0,79 I 45 500 I 1,13 I 64 200 |

Растворитель — диметилацетамид

1,47 — 58 000

1,23 67.000 119 000 *

3,5 — 169 000

4,4 180 ООО

* По данным ультрацентрифугирования

Теплофизич. свойства П., полученного в водной среде: т. пл. 198 °С; т. хрупк. —180 °С; темп-ра начала разложения 300 °С; вязкость расплава [при 210 °С и напряжении 95 кн/м2 (9,5- 10ь дин/см2)} 6 кн-сек/м2 (6-10* пз). Область рабочих темн-р П. лежит в пределах от —70 до 120 °С. Диэлектрич. проницаемость П. 7,5, уд. объемное электрич. сопротивление (при 130 °С) 100 Мом-м (10Ю ом-см).

110 (1120)

1,78 (18 200) 7,2 (720)

230 000 135 3

Из П. получают в основном пленочные материалы. Механич. свойства пленки теслар-20 толщиной 50,8 мкм приведены ниже:

Прочность при растяжении, Мн/м2

(кгс/смг) . . Модуль упругости при растяжении,

Гн/м2 (кгс/см2) . ...

Прочность на раздир, кн/м (гс/мм) Прочность при изгибе (двойные

изгибы), циклы . ...

Относительное удлинение, % , , .

Усадка при 130 "С, %

При темп-рах ниже —110 °С П. в обычных органич. растворителях не растворяется, выше этой темп-ры он растворяется в N-замещешшх амидах, динитрилах, кетонах, тетраметиленсульфоне и тетраметилмочевине. При 20 °С в диметилформамиде П. образует гель.

П. прозрачен в видимой и УФ-областях спектра, сильно поглощает в ИК-области (в интервале 7—13 мкм). Методом ИК-спектроскопии показано присутствие в П. заметного количества аномальных структур типа «голова — голова» и «хвост — хвост».

П. устойчив к окислению, гидролизу, деполимеризации, отличается высокой атмосферостойкостью- Пленка П. остается прозрачной и гибкой после атмосферных испытаний в течение 16 лет; она обладает высокой устойчивостью к истиранию, эрозии и растрескиванию. Прочностные свойства пленок из П. (при растяжении и ударе) не изменяются после воздействия на них в течение 7 дней (60 °С) 10%-ного р-ра НС1 (или NaOH). Пленки П. устойчивы к действию кипящих СС14, бензола, ацетона, метилэтилкетона в течение 2 ч.

При радиационном облучении в области 4,8—131 Мрад в среде азота и воздуха в зависимости от дозы облучения и среды в П. происходят процессы как деструкции, так и сшивания.

В. полимеризуется под влиянием перекисных инициаторов в интервале темп-р 50—250 °С и давлении 15— 200 Мн/м1 (150—2000 кгс/см2). При 35—165 °С и давлении 0,1 — 100 Мн/м2 (1 —1000 кгс/стл2) в качество инициаторов использовали азосоедпньния, перекись бензоила, персульфат калия, перекиси диэтила и трет-бутила. Реакцию проводили в водной среде (мономер: вода —'.5 . 4); полимер получался в виде дисперсии. Мол. масса П. определяется темп-рой реакции. Ацетилен в количестве — 2% сильно ингибирует процесс, а в меньшей концентрации (—0,1%) ускоряет реакцию и способствует образованию сшитого полимера. В присутствии органических растворителей (метанола и др.) полимеризация осложняется реакциями передачи цепи

Описана непрерывная полимеризация В. с целью получения устойчивых водных дисперсий П. Возможна полимеризация жидкого В. [—30 °С; 10 Мн/м2 (100кгс/см2)] под действием координационных соединений — бор-алкилов с аммиаком, гидроксиламином и др. азотсодержащими органич. основаниями. Получаемый этим способом П. отличается повышенной темп-рой плавления (220 °С) и стойкостью к излучениям. Низкотемпературная полимеризация В. в водном или гептановом р-ре иод давлением до 5 Мн/м2 (50 кгс/см2) инициируется действием триизобутилбора. Для инициирования полимеризации В. используют также радиацию. В. сополимеризуется с этиленом, винилацетатом и др. Значения Q и е (константы Алфрея и Прайса) для В. составляют 0,010^0,005 и —0,8+0,2 соответственно.

П. высокой вязкости перерабатывают методом литья под давлением при темп-рах выше 200 °С в присутствии небольшого количества акцептора к-ты. Формование пленок П. возможно из 8%-ного р-ра в диметилформамиде при —130 °С.Пластификаторы П.— дибутилфталат и трикрезилфосфат в количестве до 10—15% (по массе).

Промышленное производство П. организовано в США в конце 50-х гг.; его выпускают под торговым названием теслар и тедлар в виде высокоориентированной (тедлар-20), умеренно ориентированной (тедлар-30) и неориентированной (тедлар-40) пленок, а также в виде водных дисперсий.

П. используют для покрытия различных строительных материалов — стали, фанеры, картона и т. п. В качестве конструкционного материала его применяют для изготовления вентилей, пробок и химстойкой тары. Пленки из П.— упаковочный материал для пищевых продуктов, масел, химикатов, пленки можно использовать также для изоляции электрокабеля.

Впервые полимеры В. были получены в 1934 СтарКВИзерОМ. С. Г Любецкий.

Лит Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 14 N. Y.— L — [а о ], 1971, p. 522.

ВИНИ Л ФУ РАНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylfuran, Poly vinylfuran, polyvinylfuranne).

« з НС—сн

НС а аС

^с/ \н=снг I

2-Винилфуран (В.) — бесцветная подвижная очень летучая жидкость с запахом, напоминающим запах стирола; т. кип. 99—100 °С; т. пл. —94 °С, d|°0,9436; Пц'1,5007; гсц51,4950, теплота сгорания 3,218 Мдж/моль (768,5 ккал/моль). В. нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, бензоле, толуоле.

По двойным связям фуранового цикла и винильной группы к В. легко присоединяется бром с образованием тяжелого масла зеленого цвета. При гидрировании над платиновой чернью в р-ре уксусной к-ты к В. присоединяются 3 молекулы водорода, давая С4Н70СН2—СН3, при гидрировании в паровой фазе (150 °С) в присутствии Os, Ir и Ru или Pt и Rh, нанесенных на уголь, а также Pt — Al или Си — Al образуется 2-этилфуран (при 275 °

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить плитку mainzu calabria
дефлектор для киа рио
прикольные музыкальные игрушки
кто будет выступать на чартовой дюжине 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)