ОСОБНЫХ ГРУПП —S02C1 ПОЗВОЛЯЕТ ОСУЩЕСТВЛЯТЬ НА ОСНОВЕ П. полимераналогичные превращения. ТАК, П. ЛЕГКО ОМЫЛЯЕТСЯ ЩЕЛОЧАМИ С ОБРАЗОВАНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СОЛЕЙ ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ. ЭТУ РЕАКЦИЮ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГРУПП S02C1 И МОЛ. МАССЫ П. ПРИ РЕАКЦИИ С АММИАКОМ И АМИНАМИ (W-ГЕКСИЛ АМИНОМ, АНИЛИНОМ, N-ДИМЕТПЛ-Л-ФЕ-НИЛЕНДИАМИНОМ, (З-НАФТИЛ АМИНОМ, А-АМИНОПИРИДИНОМ) ГРУППЫ S02C1 ЗАМЕЩАЮТСЯ НА СУЛЬФАМИДНЫЕ [СТЕПЕНЬ ЗАМЕЩЕНИЯ 14—95% (В МОЛ. КОНЦЕНТРАЦИИ)]. ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СУЛЬФАМИДНЫЕ ГРУППЫ, НАПР. П., ПОЛУЧЕННЫЕ ПРИ РЕАКЦИИ С АНИЛИНОМ, ОБЛАДАЮТ БАКТЕРИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ; ИХ МОЖНО ПРИМЕНЯТЬ В КАЧЕСТВЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ. П.— ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.

Лит- Kern W, Schulz R. С, Angew Chem., 69, № 5. 153 (1957), Успехи в области синтеза злементоорганических полимеров, под ред. В В Коршака, М., 1966, с. 178.

Ю А. Сангалов.

ВИНИЛТОЛУОЛА ПОЛИМЕРЫ —см. Стирола производных полимеры.

ВИНИЛФЛУОРЕНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylfluo-rene, PolyvinylfJuoien, polyvinylfluorene).

Винилфлуорены (В.). 2-Внннлфлуорен (2-В.) получают дегидратациРЙ 2-флуоренилметилкарбинола в паровой фазе над А1203 при 290 —

sal 310 ° С (выход 28%, т. пл.

СН=СН, 133—134 °С) или в жидкой

фазе в присутствии KHS04 при 180—190 °С (т. пл. 126— 128 °С). 9-Винилфлуорен(9-В.) синтезируют винилированием флуорена в присутствии КОН или NaOH при 175—200 °С и давлении 1,8— 2,6 Мн/м1 (18—26 кгс/см2), выход 70—92%, т. пл. 76— 78 °С.

Поли винилфлуорены (П.) — твердые хрупкие аморфные прозрачные полимеры мол. массы 20 000—45 000.

Полимер 2-В. растворим в бензоле, Г—сн —СНг—1 толуоле, трихлорэтилене, диоксане,

I " тетрагидрофуране и др. растворито/ \ лях. Его получают в блоке, р-ре или

эмульсии при 100—150 °С в присутствии инициаторов (перекиси лаурила, гидроперекиси /ире/ге-бутила, Na202 и др.) или без них. Полимер 9-В., также растворимый в органич. растворителях, получают нагреванием мономера при 100—150 °С. 2-В. сополимеризуется со стиролом, акрилонитрилом, индепом, метакрилатами и др. мономерами. Полимеры и сополимеры 2-В. можно применять в качестве диэлектриков, используя, если необходимо, пластификаторы и наполнители. Полимер 2-В. в количестве до 35% можно добавлять к сополимеру винилхлорида с акрилонитрилом (60 : 40) для повышения термостабильности формуемых из указанного сополимера волокон. Поскольку атом водорода у С9 в полимере 2-В. может замещаться на металл, получены натриевые и калиевые производные сополимера 2-В. со стиролом и дивинилбензолом (50 : 40 : 10), применяемые для извлечения кислых примесей из органич. жидкостей, и привитой сополимер (мол. массы 150 000—170 000) литиевого производного полимера 2-В. (мол. масса 25 000—35 000) с метилметакрилатом.

Полимер 2-В. впервые получен в 1948, полимер

9-В.— в 1958. с п. Криков(кий.

ВИНИЛФТОРИДА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl fluoride), Polyvinylfluorid, fluorure de polyvinyle].

Винилфторид (фтористый винил, фторэтилен, фтор-этен) CH2=CHF (В.) — бесцветный газ со специфич. запахом; d~12'2 0,853; d\« 0,675 г/см3, т. пл. —160,5 °С;

т. кип. —72,2°С; критич. давление 5,247 Мн/м2 (53,35 кгс/см'1); критич. темп-ра 55,4°С; критич. плотность 0,318 г/см3. Зависимость упругости пара (Р) в кгс/см2

от темп-ры (в К): lg Р= 1,84585— 67у8 + 1,2717 IgT

(1 кгс/см2-^0,0980665 Мн/м2).

В. не изменяется при действии разб. серной к-ты, конц. 1I2S04 вызывает его обугливание. В отсутствие инициаторов полимеризации и кислорода В. устойчив при нагревании до 200 °С. Этот мономер менее активен при полимеризации, чем этилен.

Получение В. основано на использовании следующих реакций: гидрофторирование ацетилена в присутствии катализаторов (HgCl2 или смеси его с ВаС12 на активированном угле), дегидрофторироваиие 1,1-дифтор-этана, пиролиз 1-хлор-1-фторэтана. Основные примеси в мономере: ацетилен, этан. В. очищают низкотемпературной фракционной перегонкой.

Поливинилфторид [—СН2—CHF— ]„ (П.) — твердый продукт белого цвета; плотность 1,39 г/см3; коэфф. преломления «D зависит от степени и направления ориентации пленки и составляет ок. 1,45. Взаимосвязь между характеристич. вязкостью полимера и мол. массой можно проследить по данным таблицы.

Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярной массой поливинилфторидв

Характеристич вязкость, дл/г

по данным осмометр ии

Мол масса Мп

по данным с меченым инициатором

Растворитель — у-б ути рол актон 0,79 I 45 500 I 1,13 I 64 200 |

Растворитель — диметилацетамид

1,47 — 58 000

1,23 67.000 119 000 *

3,5 — 169 000

4,4 180 ООО

* По данным ультрацентрифугирования

Теплофизич. свойства П., полученного в водной среде: т. пл. 198 °С; т. хрупк. —180 °С; темп-ра начала разложения 300 °С; вязкость расплава [при 210 °С и напряжении 95 кн/м2 (9,5- 10ь дин/см2)} 6 кн-сек/м2 (6-10* пз). Область рабочих темн-р П. лежит в пределах от —70 до 120 °С. Диэлектрич. проницаемость П. 7,5, уд. объемное электрич. сопротивление (при 130 °С) 100 Мом-м (10Ю ом-см).

110 (1120)

1,78 (18 200) 7,2 (720)

230 000 135 3

Из П. получают в основном пленочные материалы. Механич. свойства пленки теслар-20 толщиной 50,8 мкм приведены ниже:

Прочность при растяжении, Мн/м2

(кгс/смг) . . Модуль упругости при растяжении,

Гн/м2 (кгс/см2) . ...

Прочность на раздир, кн/м (гс/мм) Прочность при изгибе (двойные

изгибы), циклы . ...

Относительное удлинение, % , , .

Усадка при 130 "С, %

При темп-рах ниже —110 °С П. в обычных органич. растворителях не растворяется, выше этой темп-ры он растворяется в N-замещешшх амидах, динитрилах, кетонах, тетраметиленсульфоне и тетраметилмочевине. При 20 °С в диметилформамиде П. образует гель.

П. прозрачен в видимой и УФ-областях спектра, сильно поглощает в ИК-области (в интервале 7—13 мкм). Методом ИК-спектроскопии показано присутствие в П. заметного количества аномальных структур типа «голова — голова» и «хвост — хвост».

П. устойчив к окислению, гидролизу, деполимеризации, отличается высокой атмосферостойкостью- Пленка П. остается прозрачной и гибкой после атмосферных испытаний в течение 16 лет; она обладает высокой устойчивостью к истиранию, эрозии и растрескиванию. Прочностные свойства пленок из П. (при растяжении и ударе) не изменяются после воздействия на них в течение 7 дней (60 °С) 10%-ного р-ра НС1 (или NaOH). Пленки П. устойчивы к действию кипящих СС14, бензола, ацетона, метилэтилкетона в течение 2 ч.

При радиационном облучении в области 4,8—131 Мрад в среде азота и воздуха в зависимости от дозы облучения и среды в П. происходят процессы как деструкции, так и сшивания.

В. полимеризуется под влиянием перекисных инициаторов в интервале темп-р 50—250 °С и давлении 15— 200 Мн/м1 (150—2000 кгс/см2). При 35—165 °С и давлении 0,1 — 100 Мн/м2 (1 —1000 кгс/стл2) в качество инициаторов использовали азосоедпньния, перекись бензоила, персульфат калия, перекиси диэтила и трет-бутила. Реакцию проводили в водной среде (мономер: вода —'.5 . 4); полимер получался в виде дисперсии. Мол. масса П. определяется темп-рой реакции. Ацетилен в количестве — 2% сильно ингибирует процесс, а в меньшей концентрации (—0,1%) ускоряет реакцию и способствует образованию сшитого полимера. В присутствии органических растворителей (метанола и др.) полимеризация осложняется реакциями передачи цепи

Описана непрерывная полимеризация В. с целью получения устойчивых водных дисперсий П. Возможна полимеризация жидкого В. [—30 °С; 10 Мн/м2 (100кгс/см2)] под действием координационных соединений — бор-алкилов с аммиаком, гидроксиламином и др. азотсодержащими органич. основаниями. Получаемый этим способом П. отличается повышенной темп-рой плавления (220 °С) и стойкостью к излучениям. Низкотемпературная полимеризация В. в водном или гептановом р-ре иод давлением до 5 Мн/м2 (50 кгс/см2) инициируется действием триизобутилбора. Для инициирования полимеризации В. используют также радиацию. В. сополимеризуется с этиленом, винилацетатом и др. Значения Q и е (константы Алфрея и Прайса) для В. составляют 0,010^0,005 и —0,8+0,2 соответственно.

П. высокой вязкости перерабатывают методом литья под давлением при темп-рах выше 200 °С в присутствии небольшого количества акцептора к-ты. Формование пленок П. возможно из 8%-ного р-ра в диметилформамиде при —130 °С.Пластификаторы П.— дибутилфталат и трикрезилфосфат в количестве до 10—15% (по массе).

Промышленное производство П. организовано в США в конце 50-х гг.; его выпускают под торговым названием теслар и тедлар в виде высокоориентированной (тедлар-20), умеренно ориентированной (тедлар-30) и неориентированной (тедлар-40) пленок, а также в виде водных дисперсий.

П. используют для покрытия различных строительных материалов — стали, фанеры, картона и т. п. В качестве конструкционного материала его применяют для изготовления вентилей, пробок и химстойкой тары. Пленки из П.— упаковочный материал для пищевых продуктов, масел, химикатов, пленки можно использовать также для изоляции электрокабеля.

Впервые полимеры В. были получены в 1934 СтарКВИзерОМ. С. Г Любецкий.

Лит Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 14 N. Y.— L — [а о ], 1971, p. 522.

ВИНИ Л ФУ РАНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylfuran, Poly vinylfuran, polyvinylfuranne).

« з НС—сн

НС а аС

^с/ \н=снг I

2-Винилфуран (В.) — бесцветная подвижная очень летучая жидкость с запахом, напоминающим запах стирола; т. кип. 99—100 °С; т. пл. —94 °С, d|°0,9436; Пц'1,5007; гсц51,4950, теплота сгорания 3,218 Мдж/моль (768,5 ккал/моль). В. нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, бензоле, толуоле.

По двойным связям фуранового цикла и винильной группы к В. легко присоединяется бром с образованием тяжелого масла зеленого цвета. При гидрировании над платиновой чернью в р-ре уксусной к-ты к В. присоединяются 3 молекулы водорода, давая С4Н70СН2—СН3, при гидрировании в паровой фазе (150 °С) в присутствии Os, Ir и Ru или Pt и Rh, нанесенных на уголь, а также Pt — Al или Си — Al образуется 2-этилфуран (при 275 °