химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

т высокую склонность к комплексообра-зованию, связывая многие соединения, в том числе красители, лекарственные вещества, витамины и токсины. Р-ры П. обладают большой абсорбционной способностью.

Получение. П. можно получать полимеризацией В. в присутствии ионных катализаторов (эфират BF3, хлориды металлов, гало гене оде ржащие кремнийорганич. соединения), радикальных инициаторов (персульфаты, перекись водорода, динитрил азодиизомасляной к-ты), а также под действием тепла, света и у-лучей; перекись бензоила не инициирует полимеризацию. Под действием таких катализаторов, как пятиокись фосфора, соляная, серная или азотная к-та, образуются димеры В. или его олигомеры с молекулярной массой 300— 500. Под действием у-лучей образуются сшитые полимеры.

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (обычно водном) под действием перекиси водорода; сокатализаторы — аммиак или амины, к-рые, кроме того, оказывают буферное действие. В присутствии аммиака полимеризацию можно проводить при более низкой темп-ре (50—60 °С вместо 100 °С).

Щелочи не оказывают активирующего влияния на полимеризацию В.

Применение. Наибольшее применение П. получил в медицине как заменитель плазмы крови, для дезинтоксикации организма, пролонгации действия нек-рых лекарств (напр., новокаина, пенициллина) и как связующий материал для изготовления лекарственных препаратов в виде таблеток. Лекарственные препараты на основе П. выпускают в различных странах под названиями пер и стон (ФРГ), с у б т о з а п (Франция), компенсан (Австрия), м а к р о з а (США), плазмозан (Англия), г е м о в и и и л, г е м о-д е з (СССР). В текстильной пром-сти П. используют для снятия краски с плохо окрашенных тканей, а также как активатор для улучшения окрашиваемости синтетич. волокон; в косметике — как растворитель и загуститель при приготовлении различных составов, а также для уменьшения раздражающего действия и снижения токсичности нек-рых компонентов; в фотографии — для приготовления фотоэмульсий.

Впервые П. был синтезирован Реппе в Германии в 1940.

Лит ? Сидельковская Ф. П., Химия N-винилпчрролидона и его полимеров, М., 1009. В. В Курашев.

ВИНИЛСИЛОКСАНОВЫЕ КАУЧУКИ — см. Крем-нийорганические каучуки.

ВИНИЛСТЕАРАТА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl stea-rate), Polyvinylstearat, stearate de polyvinyle].

Винилстеарат (В.). CH2=CH— воскообразное веI

С17Н34-ОС-0 щество белого цвета; т. пл. 30,5 °С; т. кип. 167 °С/2 мм

рт. ст.; 187—188 °С/4,3 мм рт. ст.; d \°'0,8517; 1,4423, В. образует 4 модификации с темп-рамп перехода 24,4 (1->П); 25,9 (II-+III) и 29,2°С (III->IV). В. нерастворим в воде, но растворяется в ор1анич. растворителях; легко полимеризуется и сополпмори-зуется с винилхлоридом (г1=0,290^0,025; г2= 0,745^ +_0,025); винилиденхлоридом (rj = 0,075^0,025; г,^-= 3,80±0,05); акрилонитрилом (г1=0,064±0,005: г\= =4,20 ±0,02); стиролом (r^O.OliO.Ol; г2= 68+30) и др. (гг, г2 — константы сополимеризации соответственно В. и указанного сомономера).

В пром-сти В. получают винилированием стеариновой к-ты ацетиленом в присутствии стеарата цинка при 160—165 °С и давлении 1,5 Мн/м2 (15 кгс/см2), а в лаборатории — перевинилированием винилацетата стеариновой к-той при 30—40 °С в присутствии ртутных или цинковых солей сильных к-т. В. необходимо тщательно очищать от ненасыщенных жирных к-т — активных агентов передачи цепи при полимеризации. Для очистки используют способность В. образовывать комплексы с мочевиной. Количественно В. определяют иодомстри-чески (йодное число 81,7).

Поливинилстеарат (П.) — воскообразное хрупкое вещество белого цвета; мол. масса 2000—100 000; т. пл. 48—50 °С. П. исключительно легко кристаллизуется путем [—Сн2—СН—]„ упаковки боковых цепей в гекса- г и осо тональной решетке с образованием 17 35 кристаллитов небольшого размера [7—8 нм (70—90 А)]. Степень кристалличности П. —90%. Зависимость характеристич. вязкости [г|] от мол. массы выражается ф-лой: [т]] = 5,04-Ю-4 М°<52 (тетрагидрофуран, 30 °С). П. растворяется в алифатич. и ароматич. растворителях; не растворяется в воде, ацетоне и низших спиртах.

П. получают полимеризацией В. в блоке, р-ре, эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа (напр., перекиси бензоила при 75—80 °С). Термич. полимеризация (без инициаторов) при высоких темп-рах сопровождается частичным разложением В. на ацетилен и стеариновую к-ту. В. полимеризуется также в ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ ПРИ ИНИЦИИРОВАНИИ РЕНТГЕНОВСКИМИ ЛУЧАМИ И БЫСТРЫМИ ЭЛЕКТРОНАМИ.

В. ПРИМЕНЯЮТ КАК СОМОНОМЕР, ВЫПОЛНЯЮЩИЙ РОЛЬ ВНУТРЕННЕГО ПЛАСТИФИКАТОРА, ДЛЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ВИНИЛХЛОРИДОМ, ВИНИЛАЦЕТАТОМ, ВИНИЛИДЕНХЛОРИДОМ и ДР. СОПОЛИМЕРЫ В. С ВИНИЛАЦЕТАТОМ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ КРАСОК, КЛЕЕВ, ПОЛИМЕРБЕТОНА.

В. П. Шибаев.

ВИНИЛСУЛЬФОФТОРИДА ПОЛИМЕРЫ [POLY (VINYL SULPHONYL FLUORIDE), POLYVINYLSULFOFLUORID, SULFO-LLUORURE DE POLYVINYLE].

Винилсульфофторид (ЭТИЛЕНСУЛЬФОФТОРИД, ФТОРАН-ГИДРИД ВЩШЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ) CH2=CHS02F (В.) — БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ; СИЛЬНЫЙ ЛАКРИ-МАТОР, ЯДОВИТ, т. КИП. 118—120 °С/747 л* рт. ст.,

44—46°С/50 мм рт. ст.; d\° 1,3329; п™ 1,3850; MRD 19,37; РАСТВОРИМ ВО МНОГИХ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯХ, НЕРАСТВОРИМ В ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ. В. ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ ВЫСОКОЙ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТЬЮ; ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С БОЛЬШИМ ТРУДОМ; СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С ВИНИЛОВЫМИ (СТИРОЛ, ВИНИЛАЦЕТАТ, АКРИЛОНИТРИЛ, МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ) И ДИЕНОВЫМИ МОНОМЕРАМИ. СОДЕРЖАНИЕ В. В СОПОЛИМЕРЕ ОБЫЧНО МЕНЬШЕ, ЧЕМ В ИСХОДНОЙ СМЕСИ. В. ПОЛУЧАЮТ ПО РЕАКЦИИ: 3KF

GlGHj— CHSS02X >? CH2=CHS02F+KHF2 + 2KX

ГДЕ X — ГАЛОГЕН. ОБЫЧНО ИСПОЛЬЗУЮТ БЕЗВОДНЫЙ KF (ТЕМП-РА РЕАКЦИИ 120—130 °С) ИЛИ ЕГО ВОДНЫЕ Р-РЫ; В ПОСЛЕДНЕМ СЛУЧАЕ РЕАКЦИЮ ПРОВОДЯТ ПРИ НАГРЕВАНИИ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ ДО КИПЕНИЯ. ПОЛУЧАЕМЫЙ ПО ЭТОМУ МЕТОДУ В. ОБЫЧНО ЗАГРЯЗНЕН |3-ГАЛОГЕНЭТАНСУЛЬФОГАЛО-ГЕНИДАМИ.

Поливинилсульфофторид [—СН2—СН— ]П (П.) — ТВЕРI

S02F

ДЫЙ ПРОДУКТ БЕЛОГО ЦВЕТА; СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОК. 400. МОЛ. МАССУ П. ОПРЕДЕЛЯЮТ, ИЗМЕРЯЯ ВЯЗКОСТЬ Р-РОВ ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ — ПРОДУКТА МЯГКОГО ОМЫЛЕНИЯ П. 0,5 Н. Р-РОМ NACL. ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ ХАРАКТЕРИСТИЧ. ВЯЗКОСТЬЮ И МОЛ. МАССОЙ П. ВЫРАЖАЕТСЯ УР-НИЕМ: [П] = 3,72 10-5.Л/0'В5, ГДЕ [T|J=1,73 [И]'; [Н] И [х\]' — ХАРАКТЕРИСТИЧ. ВЯЗКОСТИ СООТВЕТСТВЕННО П. И ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ, ПОЛУЧЕННОГО ОМЫЛЕНИЕМ П.

П. РАСТВОРИМ В СОБСТВЕННОМ МОНОМЕРЕ, А ТАКЖЕ В ТЕТРАГИДРОФУРАНЕ, ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ, АЦЕТОНЕ, УКСУСНОЙ К-ТЕ И ЕЕ ЭФИРАХ, НИТРОМЕТАНЕ; НЕРАСТВОРИМ В ПРОСТЫХ ЭФИРАХ, ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ, ХЛОРОФОРМЕ И АРОМАТИЧ. УГЛЕВОДОРОДАХ. П. НЕ ИЗМЕНЯЕТСЯ ПРИ ХРАНЕНИИ НА ВОЗДУХЕ; ВОДА и РАЗБ. К-ТЫ ОКАЗЫВАЮТ НА НЕГО НЕЗНАЧИТЕЛЬНОЕ ДЕЙСТВИЕ; ЩЕЛОЧАМИ П. ОМЫЛЯЕТСЯ ДОВОЛЬНО ЛЕГКО (ЭТУ РЕАКЦИЮ ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ АНАЛИЗА и ИДЕНТИФИКАЦИИ П.).

П. НЕВЫСОКОЙ МОЛ. МАССЫ УДАЛОСЬ ПОЛУЧИТЬ ЛИШЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В. ПРИ 40—50 °С В ПРИСУТСТВИИ АЗОДИ-НИТРИЛЬНЫХ ИНИЦИАТОРОВ, НАПР. ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ К-ТЫ, 1,1'-АЗО-6'ИС-ГЕКСАГИДРОБЕНЗОНИТРИЛА, 2,2'-АЗО-ОИС-2,3,3-ТРИМЕТИЛБУТИРОНИТРИЛА, В МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 0,25—5%. ВЫХОД П. 34—90%.

ТАК КАК П. ВЫГОДНО СОЧЕТАЕТ ВЫСОКУЮ РЕАКЦИОННО-СПОСОБНОСТЬ и ДОСТАТОЧНУЮ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТЬ, ОН ИНТЕРЕСЕН КАК ОБЪЕКТ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧ-НЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (СМ. ТАКЖЕ Винилсулъфохлорида полимеры). ОСОБЕННО ВАЖНА РЕАКЦИЯ АМИНИРОВАННЯ, ПО К-РОЙ МОЖНО ПОЛУЧАТЬ ПОЛИМЕРНЫЕ СУЛЬФАМИДЫ, С ТРУДОМ СИНТЕЗИРУЕМЫЕ ОБЫЧНЫМИ МЕТОДАМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ:

2RR/NH

~СН2—СН~ > ~СН2—GH~ + RR'NH HF

I I

S02F S02

I

R-NTR'

В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПРИРОДЫ АМИНИРУЮЩЕГО АГЕНТА (АММИАК, ДИЭТИЛАМИН, И-ФЕНИЛЕНДИАМИН, ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН, АНИЛИН), ТЕМП-РЫ (20—65 °С), ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ РЕАКЦИИ И ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ (АЦЕТОН, ТЕТРА-ГИДРОФУРАН, ДИМЕТИЛФОРМАМИД) СТЕПЕНЬ ЗАМЕЩЕНИЯ СОСТАВЛЯЕТ 13—81%. ПОЛИМЕРНЫЕ СУЛЬФАМИДЫ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ.

Лит -Kern W., Schulz R. С., Schlesmann Н.,

Makromol. Chem , 39, H. 1/2, 1 (I960), Успехи в области синтеза

элементоорганических полимеров, иод ред. В. В. Коротка,

М., 1966, с. 178, 204. Ю А Сангалов.

ВИНИЛСУЛЬФОХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl SULPHONYL CHLORIDE), POLYVINYLSULFOCHLORID, SULFOCHLORURE DE POLYVINYLE].

Винилеульфохлорид (ЭТИЛЕНСУЛЬФОХЛОРЦД, ХЛОРАНГИДРИД ВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ) CH2=CHS02C1 (В).— МАСЛООБРАЗНАЯ БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ; СИЛЬНЫЙ ЛАКРПМАТОР; Т. КИП. 158—160 °С/754 мм рт.ст-,

60—68 °С/20 мм рт. ст.; 1,4098; nf}° 1,4700;

MRD 25,05. В. ХОРОШО РАСТВОРИМ ВО МНОГИХ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯХ (АЦЕТОН, БЕНЗОЛ и ДР.), НЕРАСТВОРИМ В ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ; НА ВОЗДУХЕ ТЕМНЕЕТ, ОКРАШИВАЯСЬ в КОРИЧНЕВЫЙ ЦВЕТ. В. ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С БОЛЬШИМ ТРУДОМ; СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С НИЗШИМИ А-ОЛЕФИИАМИ.

ПОЛУЧАЮТ В. РЕАКЦИЕЙ ВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ (ИЛИ АММОНИЯ) С ПЯТИХЛОРИСТЫМ ФОСФОРОМ ИЛИ ОКИСЛЕНИЕМ ДИВИНИЛСУЛЬФИДА в ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ И ХЛОРА В СРЕДЕ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯ. ВЫХОД 40—80%. ПРИ ПЕРЕГОНКЕ СЫРОГО МОНОМЕРА МОГУТ ОБРАЗОВАТЬСЯ ПОЛИМЕРЫ НИЗКОЙ МОЛ. МАССЫ.

Поливинилсульфохлорид [—СН2—СН—]„ (П.)— БЕСS02C1

ЦВЕТНЫЙ ТВЕРДЫЙ ПРОДУКТ; СРЕДНЯЯ СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 35; РАСТВОРИМ В ДИОКСАНЕ, ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ К-ТЕ И ЕЕ ЭФИРАХ, АЦЕТОНЕ, ТЕТРАГИДРОФУРАНЕ, ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ, ПИРИДИНЕ; ТРУДНО РАСТВОРИМ В ХЛОРОФОРМЕ И БЕНЗОЛЕ; НЕРАСТВОРИМ В ПРОСТЫХ ЭФИРАХ, ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ И ЦИКЛОГЕКСАНЕ. В. НЕУСТОЙЧИВ К ДЕЙСТВИЮ ВОДЫ; НА ВОЗДУХЕ в ТЕЧЕНИЕ НЕСКОЛЬКИХ МЕСЯЦЕВ ТЕМНЕЕТ и РАЗЛАГАЕТСЯ. РАЗЛОЖЕНИЕ П. С ВЫДЕЛЕНИЕМ S02 и НС1 И ПОЯВЛЕНИЕМ в ПОЛИМЕРЕ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ МОЖЕТ ПРОИСХОДИТЬ УЖЕ в ПРОЦЕССЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ:

~СН2-СН~ —* ~CH=GH~ + S02 + HC1

I

S02C1

ПО ОБРАЗОВАВШИМСЯ ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ К П. МОЖЕТ ПРИСОЕДИНЯТЬСЯ НС1.

П. НЕЛЬЗЯ ПОЛУЧИТЬ ОБЫЧНЫМИ МЕТОДАМИ РАДИКАЛЬНОЙ ИЛИ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В. ТОЛЬКО ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-ЛУЧЕЙ И НАЛИЧИИ ФОТОСЕНСИБИЛИ.ЗАТОРА [7,5—15% ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ К-ТЫ (МОЛ. КОНЦЕНТРАЦИЯ)] В. МЕДЛЕННО ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ П. (ВЫХОД 30% ЗА НЕСКОЛЬКО ДНЕЙ).

ВВИДУ НИЗКОЙ МОЛ. МАССЫ И НЕВЫСОКОЙ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТИ П. НЕ НАШЕЛ ШИРОКОГО ПРАКТИЧ. ПРИМЕНЕНИЯ. ОДНАКО НАЛИЧИЕ В ЕГО МАКРОМОЛЕКУЛАХ ВЫСОКОРЕАКЦИОП-НОСП

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Угловые диваны недорогие
мюзикл на льду татьяны навки спящая красавица москва
коляска хэппи бэби ультима колеса
стулья с подлокотниками дерево
вывеска на офис

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2019)