т высокую склонность к комплексообра-зованию, связывая многие соединения, в том числе красители, лекарственные вещества, витамины и токсины. Р-ры П. обладают большой абсорбционной способностью.

Получение. П. можно получать полимеризацией В. в присутствии ионных катализаторов (эфират BF3, хлориды металлов, гало гене оде ржащие кремнийорганич. соединения), радикальных инициаторов (персульфаты, перекись водорода, динитрил азодиизомасляной к-ты), а также под действием тепла, света и у-лучей; перекись бензоила не инициирует полимеризацию. Под действием таких катализаторов, как пятиокись фосфора, соляная, серная или азотная к-та, образуются димеры В. или его олигомеры с молекулярной массой 300— 500. Под действием у-лучей образуются сшитые полимеры.

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (обычно водном) под действием перекиси водорода; сокатализаторы — аммиак или амины, к-рые, кроме того, оказывают буферное действие. В присутствии аммиака полимеризацию можно проводить при более низкой темп-ре (50—60 °С вместо 100 °С).

Щелочи не оказывают активирующего влияния на полимеризацию В.

Применение. Наибольшее применение П. получил в медицине как заменитель плазмы крови, для дезинтоксикации организма, пролонгации действия нек-рых лекарств (напр., новокаина, пенициллина) и как связующий материал для изготовления лекарственных препаратов в виде таблеток. Лекарственные препараты на основе П. выпускают в различных странах под названиями пер и стон (ФРГ), с у б т о з а п (Франция), компенсан (Австрия), м а к р о з а (США), плазмозан (Англия), г е м о в и и и л, г е м о-д е з (СССР). В текстильной пром-сти П. используют для снятия краски с плохо окрашенных тканей, а также как активатор для улучшения окрашиваемости синтетич. волокон; в косметике — как растворитель и загуститель при приготовлении различных составов, а также для уменьшения раздражающего действия и снижения токсичности нек-рых компонентов; в фотографии — для приготовления фотоэмульсий.

Впервые П. был синтезирован Реппе в Германии в 1940.

Лит ? Сидельковская Ф. П., Химия N-винилпчрролидона и его полимеров, М., 1009. В. В Курашев.

ВИНИЛСИЛОКСАНОВЫЕ КАУЧУКИ — см. Крем-нийорганические каучуки.

ВИНИЛСТЕАРАТА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl stea-rate), Polyvinylstearat, stearate de polyvinyle].

Винилстеарат (В.). CH2=CH— воскообразное веI

С17Н34-ОС-0 щество белого цвета; т. пл. 30,5 °С; т. кип. 167 °С/2 мм

рт. ст.; 187—188 °С/4,3 мм рт. ст.; d \°'0,8517; 1,4423, В. образует 4 модификации с темп-рамп перехода 24,4 (1->П); 25,9 (II-+III) и 29,2°С (III->IV). В. нерастворим в воде, но растворяется в ор1анич. растворителях; легко полимеризуется и сополпмори-зуется с винилхлоридом (г1=0,290^0,025; г2= 0,745^ +_0,025); винилиденхлоридом (rj = 0,075^0,025; г,^-= 3,80±0,05); акрилонитрилом (г1=0,064±0,005: г\= =4,20 ±0,02); стиролом (r^O.OliO.Ol; г2= 68+30) и др. (гг, г2 — константы сополимеризации соответственно В. и указанного сомономера).

В пром-сти В. получают винилированием стеариновой к-ты ацетиленом в присутствии стеарата цинка при 160—165 °С и давлении 1,5 Мн/м2 (15 кгс/см2), а в лаборатории — перевинилированием винилацетата стеариновой к-той при 30—40 °С в присутствии ртутных или цинковых солей сильных к-т. В. необходимо тщательно очищать от ненасыщенных жирных к-т — активных агентов передачи цепи при полимеризации. Для очистки используют способность В. образовывать комплексы с мочевиной. Количественно В. определяют иодомстри-чески (йодное число 81,7).

Поливинилстеарат (П.) — воскообразное хрупкое вещество белого цвета; мол. масса 2000—100 000; т. пл. 48—50 °С. П. исключительно легко кристаллизуется путем [—Сн2—СН—]„ упаковки боковых цепей в гекса- г и осо тональной решетке с образованием 17 35 кристаллитов небольшого размера [7—8 нм (70—90 А)]. Степень кристалличности П. —90%. Зависимость характеристич. вязкости [г|] от мол. массы выражается ф-лой: [т]] = 5,04-Ю-4 М°<52 (тетрагидрофуран, 30 °С). П. растворяется в алифатич. и ароматич. растворителях; не растворяется в воде, ацетоне и низших спиртах.

П. получают полимеризацией В. в блоке, р-ре, эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа (напр., перекиси бензоила при 75—80 °С). Термич. полимеризация (без инициаторов) при высоких темп-рах сопровождается частичным разложением В. на ацетилен и стеариновую к-ту. В. полимеризуется также в ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ ПРИ ИНИЦИИРОВАНИИ РЕНТГЕНОВСКИМИ ЛУЧАМИ И БЫСТРЫМИ ЭЛЕКТРОНАМИ.

В. ПРИМЕНЯЮТ КАК СОМОНОМЕР, ВЫПОЛНЯЮЩИЙ РОЛЬ ВНУТРЕННЕГО ПЛАСТИФИКАТОРА, ДЛЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ВИНИЛХЛОРИДОМ, ВИНИЛАЦЕТАТОМ, ВИНИЛИДЕНХЛОРИДОМ и ДР. СОПОЛИМЕРЫ В. С ВИНИЛАЦЕТАТОМ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ КРАСОК, КЛЕЕВ, ПОЛИМЕРБЕТОНА.

В. П. Шибаев.

ВИНИЛСУЛЬФОФТОРИДА ПОЛИМЕРЫ [POLY (VINYL SULPHONYL FLUORIDE), POLYVINYLSULFOFLUORID, SULFO-LLUORURE DE POLYVINYLE].

Винилсульфофторид (ЭТИЛЕНСУЛЬФОФТОРИД, ФТОРАН-ГИДРИД ВЩШЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ) CH2=CHS02F (В.) — БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ; СИЛЬНЫЙ ЛАКРИ-МАТОР, ЯДОВИТ, т. КИП. 118—120 °С/747 л* рт. ст.,

44—46°С/50 мм рт. ст.; d\° 1,3329; п™ 1,3850; MRD 19,37; РАСТВОРИМ ВО МНОГИХ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯХ, НЕРАСТВОРИМ В ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ. В. ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ ВЫСОКОЙ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТЬЮ; ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С БОЛЬШИМ ТРУДОМ; СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С ВИНИЛОВЫМИ (СТИРОЛ, ВИНИЛАЦЕТАТ, АКРИЛОНИТРИЛ, МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ) И ДИЕНОВЫМИ МОНОМЕРАМИ. СОДЕРЖАНИЕ В. В СОПОЛИМЕРЕ ОБЫЧНО МЕНЬШЕ, ЧЕМ В ИСХОДНОЙ СМЕСИ. В. ПОЛУЧАЮТ ПО РЕАКЦИИ: 3KF

GlGHj— CHSS02X >? CH2=CHS02F+KHF2 + 2KX

ГДЕ X — ГАЛОГЕН. ОБЫЧНО ИСПОЛЬЗУЮТ БЕЗВОДНЫЙ KF (ТЕМП-РА РЕАКЦИИ 120—130 °С) ИЛИ ЕГО ВОДНЫЕ Р-РЫ; В ПОСЛЕДНЕМ СЛУЧАЕ РЕАКЦИЮ ПРОВОДЯТ ПРИ НАГРЕВАНИИ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ ДО КИПЕНИЯ. ПОЛУЧАЕМЫЙ ПО ЭТОМУ МЕТОДУ В. ОБЫЧНО ЗАГРЯЗНЕН |3-ГАЛОГЕНЭТАНСУЛЬФОГАЛО-ГЕНИДАМИ.

Поливинилсульфофторид [—СН2—СН— ]П (П.) — ТВЕРI

S02F

ДЫЙ ПРОДУКТ БЕЛОГО ЦВЕТА; СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОК. 400. МОЛ. МАССУ П. ОПРЕДЕЛЯЮТ, ИЗМЕРЯЯ ВЯЗКОСТЬ Р-РОВ ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ — ПРОДУКТА МЯГКОГО ОМЫЛЕНИЯ П. 0,5 Н. Р-РОМ NACL. ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ ХАРАКТЕРИСТИЧ. ВЯЗКОСТЬЮ И МОЛ. МАССОЙ П. ВЫРАЖАЕТСЯ УР-НИЕМ: [П] = 3,72 10-5.Л/0'В5, ГДЕ [T|J=1,73 [И]'; [Н] И [х\]' — ХАРАКТЕРИСТИЧ. ВЯЗКОСТИ СООТВЕТСТВЕННО П. И ПОЛИВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ, ПОЛУЧЕННОГО ОМЫЛЕНИЕМ П.

П. РАСТВОРИМ В СОБСТВЕННОМ МОНОМЕРЕ, А ТАКЖЕ В ТЕТРАГИДРОФУРАНЕ, ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ, АЦЕТОНЕ, УКСУСНОЙ К-ТЕ И ЕЕ ЭФИРАХ, НИТРОМЕТАНЕ; НЕРАСТВОРИМ В ПРОСТЫХ ЭФИРАХ, ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ, ХЛОРОФОРМЕ И АРОМАТИЧ. УГЛЕВОДОРОДАХ. П. НЕ ИЗМЕНЯЕТСЯ ПРИ ХРАНЕНИИ НА ВОЗДУХЕ; ВОДА и РАЗБ. К-ТЫ ОКАЗЫВАЮТ НА НЕГО НЕЗНАЧИТЕЛЬНОЕ ДЕЙСТВИЕ; ЩЕЛОЧАМИ П. ОМЫЛЯЕТСЯ ДОВОЛЬНО ЛЕГКО (ЭТУ РЕАКЦИЮ ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ АНАЛИЗА и ИДЕНТИФИКАЦИИ П.).

П. НЕВЫСОКОЙ МОЛ. МАССЫ УДАЛОСЬ ПОЛУЧИТЬ ЛИШЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В. ПРИ 40—50 °С В ПРИСУТСТВИИ АЗОДИ-НИТРИЛЬНЫХ ИНИЦИАТОРОВ, НАПР. ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ К-ТЫ, 1,1'-АЗО-6'ИС-ГЕКСАГИДРОБЕНЗОНИТРИЛА, 2,2'-АЗО-ОИС-2,3,3-ТРИМЕТИЛБУТИРОНИТРИЛА, В МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 0,25—5%. ВЫХОД П. 34—90%.

ТАК КАК П. ВЫГОДНО СОЧЕТАЕТ ВЫСОКУЮ РЕАКЦИОННО-СПОСОБНОСТЬ и ДОСТАТОЧНУЮ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТЬ, ОН ИНТЕРЕСЕН КАК ОБЪЕКТ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧ-НЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (СМ. ТАКЖЕ Винилсулъфохлорида полимеры). ОСОБЕННО ВАЖНА РЕАКЦИЯ АМИНИРОВАННЯ, ПО К-РОЙ МОЖНО ПОЛУЧАТЬ ПОЛИМЕРНЫЕ СУЛЬФАМИДЫ, С ТРУДОМ СИНТЕЗИРУЕМЫЕ ОБЫЧНЫМИ МЕТОДАМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ:

2RR/NH

~СН2—СН~ > ~СН2—GH~ + RR'NH HF

I I

S02F S02

I

R-NTR'

В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПРИРОДЫ АМИНИРУЮЩЕГО АГЕНТА (АММИАК, ДИЭТИЛАМИН, И-ФЕНИЛЕНДИАМИН, ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН, АНИЛИН), ТЕМП-РЫ (20—65 °С), ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ РЕАКЦИИ И ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ (АЦЕТОН, ТЕТРА-ГИДРОФУРАН, ДИМЕТИЛФОРМАМИД) СТЕПЕНЬ ЗАМЕЩЕНИЯ СОСТАВЛЯЕТ 13—81%. ПОЛИМЕРНЫЕ СУЛЬФАМИДЫ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ.

Лит -Kern W., Schulz R. С., Schlesmann Н.,

Makromol. Chem , 39, H. 1/2, 1 (I960), Успехи в области синтеза

элементоорганических полимеров, иод ред. В. В. Коротка,

М., 1966, с. 178, 204. Ю А Сангалов.

ВИНИЛСУЛЬФОХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl SULPHONYL CHLORIDE), POLYVINYLSULFOCHLORID, SULFOCHLORURE DE POLYVINYLE].

Винилеульфохлорид (ЭТИЛЕНСУЛЬФОХЛОРЦД, ХЛОРАНГИДРИД ВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ) CH2=CHS02C1 (В).— МАСЛООБРАЗНАЯ БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ; СИЛЬНЫЙ ЛАКРПМАТОР; Т. КИП. 158—160 °С/754 мм рт.ст-,

60—68 °С/20 мм рт. ст.; 1,4098; nf}° 1,4700;

MRD 25,05. В. ХОРОШО РАСТВОРИМ ВО МНОГИХ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯХ (АЦЕТОН, БЕНЗОЛ и ДР.), НЕРАСТВОРИМ В ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ; НА ВОЗДУХЕ ТЕМНЕЕТ, ОКРАШИВАЯСЬ в КОРИЧНЕВЫЙ ЦВЕТ. В. ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С БОЛЬШИМ ТРУДОМ; СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С НИЗШИМИ А-ОЛЕФИИАМИ.

ПОЛУЧАЮТ В. РЕАКЦИЕЙ ВИНИЛСУЛЬФОКИСЛОГО НАТРИЯ (ИЛИ АММОНИЯ) С ПЯТИХЛОРИСТЫМ ФОСФОРОМ ИЛИ ОКИСЛЕНИЕМ ДИВИНИЛСУЛЬФИДА в ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ И ХЛОРА В СРЕДЕ ОРГАНИЧ. РАСТВОРИТЕЛЯ. ВЫХОД 40—80%. ПРИ ПЕРЕГОНКЕ СЫРОГО МОНОМЕРА МОГУТ ОБРАЗОВАТЬСЯ ПОЛИМЕРЫ НИЗКОЙ МОЛ. МАССЫ.

Поливинилсульфохлорид [—СН2—СН—]„ (П.)— БЕСS02C1

ЦВЕТНЫЙ ТВЕРДЫЙ ПРОДУКТ; СРЕДНЯЯ СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 35; РАСТВОРИМ В ДИОКСАНЕ, ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ К-ТЕ И ЕЕ ЭФИРАХ, АЦЕТОНЕ, ТЕТРАГИДРОФУРАНЕ, ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ, ПИРИДИНЕ; ТРУДНО РАСТВОРИМ В ХЛОРОФОРМЕ И БЕНЗОЛЕ; НЕРАСТВОРИМ В ПРОСТЫХ ЭФИРАХ, ПЕТРОЛЕЙНОМ ЭФИРЕ И ЦИКЛОГЕКСАНЕ. В. НЕУСТОЙЧИВ К ДЕЙСТВИЮ ВОДЫ; НА ВОЗДУХЕ в ТЕЧЕНИЕ НЕСКОЛЬКИХ МЕСЯЦЕВ ТЕМНЕЕТ и РАЗЛАГАЕТСЯ. РАЗЛОЖЕНИЕ П. С ВЫДЕЛЕНИЕМ S02 и НС1 И ПОЯВЛЕНИЕМ в ПОЛИМЕРЕ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ МОЖЕТ ПРОИСХОДИТЬ УЖЕ в ПРОЦЕССЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ:

~СН2-СН~ —* ~CH=GH~ + S02 + HC1

I

S02C1

ПО ОБРАЗОВАВШИМСЯ ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ К П. МОЖЕТ ПРИСОЕДИНЯТЬСЯ НС1.

П. НЕЛЬЗЯ ПОЛУЧИТЬ ОБЫЧНЫМИ МЕТОДАМИ РАДИКАЛЬНОЙ ИЛИ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В. ТОЛЬКО ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-ЛУЧЕЙ И НАЛИЧИИ ФОТОСЕНСИБИЛИ.ЗАТОРА [7,5—15% ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ К-ТЫ (МОЛ. КОНЦЕНТРАЦИЯ)] В. МЕДЛЕННО ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ П. (ВЫХОД 30% ЗА НЕСКОЛЬКО ДНЕЙ).

ВВИДУ НИЗКОЙ МОЛ. МАССЫ И НЕВЫСОКОЙ ХИМИЧ. СТАБИЛЬНОСТИ П. НЕ НАШЕЛ ШИРОКОГО ПРАКТИЧ. ПРИМЕНЕНИЯ. ОДНАКО НАЛИЧИЕ В ЕГО МАКРОМОЛЕКУЛАХ ВЫСОКОРЕАКЦИОП-НОСП