содержат остатки эмульгатора, золу, влагу, аитиоксидант в количествах, характерных для каучуков эмульсионной полимеризации.

Типы и марки каучуков. В. к. выпускают в ряде стран: бутадиен-вииилпиридиновые — СКМВП (СССР), филпрен VP (США), бунатекс VP (ФРГ); бутадиен-стирол-винилпиридиновые — СКС-МВП (СССР); бутадиен-акрилонитрил-винилпириди-новые — СКН-МВП (СССР); филпрен VP-A (США). Цифры в названии марки указывают на содержание в В. к. второго и третьего сомономеров (напр., каучук марки СКС-25-МВП-5 содержит —25% стирола и 5% метилвинилпиридина).

Резиновые смеси. Повышенная скорость вулканизации ограничивает возможности применения В. к. в композициях с др. каучуками. При использовании В. к., содержащих менее 5% винилпиридина, получают вулканизаты на основе композиций двух полимеров с удовлетворительными физико-механич. свойствами. Для усиления В. к. применяют гл. обр. сажи. Активные сажи, к-рые обеспечивают получение вулканизатов с прочностью при растяжении до 35 Мн/м2 (350 кгс/см2), применяют в умеренных количествах из-за резкого повышения жесткости смесей и модуля вулканизатов. Саженаполненные резиновые смеси на основе В. к. имеют низкую клейкость.

Наряду с обычными системами, содержащими серу, органич. ускорители и ZnO, для вулканизации В. к. используют галогенсодержащие и др. соединения (см. выше). Резиновые смеси, в особенности на основе В. к., содержащих более 10% винилпиридина, характеризуются повышенной склонностью к подвулканизации. Этот недостаток устраняют след. путями: 1) уменьшением количества ZnO и увеличением количества фталевою ангидрида; 2) применением в качестве вулканизующих агентов органич. дисульфидов (напр., 4,4'-дитио-диморфолин — сульфазан R) в сочетании с небольшим количеством серы и ускорителями вулканизации ЗАМЕДЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ; 3) ПРИМЕНЕНИЕМ НЕБОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ СЕРЫ (0,3—0,5 МАЕ. Ч.) И ПОВЫШЕННЫХ КОЛИЧЕСТВ УСКОРИТЕЛЕЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ (2—3 МАЕ. Ч ), 4) ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ В КАЧЕСТВЕ ЗАМЕДЛИТЕЛЯ ПОДВУЛКА-ИИЗАЦИИ N-НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИНА.

Переработка каучуков. В. К. И СМЕСИ НА ИХ ОСНОВЕ ПЕРЕРАБАТЫВАЮТ ПА ОБЫЧНОМ ОБОРУДОВАНИИ РЕЗИНОВЫХ ЗАВОДОВ — вальцах, смесителях, каландрах И ДР. ТЕХНОЛОГИЧ. ПРОЦЕССЫ ПЕРЕРАБОТКИ И ВУЛКАНИЗАЦИИ В. К. НЕ ИМЕЮТ СПЕЦИФИЧ. ОСОБЕННОСТЕЙ.

СВОЙСТВА вулканизатов. В СРАВНЕНИИ С ВУЛКАНИЗАТАМИ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ КАУЧУКОВ СЕРНЫЕ ВУЛКАНИЗАТЫ В. К. С МЕНЬШИМ СОДЕРЖАНИЕМ ВИНИЛЬНОГО МОНОМЕРА ОБЛАДАЮТ ПОВЫШЕННЫМИ МОДУЛЕМ И ПРОЧНОСТЬЮ ПРИ РАСТЯЖЕНИИ, СОПРОТИВЛЕНИЕМ РАЗДИРУ, ЭЛАСТИЧНОСТЬЮ, ИЗНОСО- И МОРОЗОСТОЙКОСТЬЮ, ЛУЧШИМИ ГИСТЕРЕЗИСНЫМИ СВОЙСТВАМИ. ЗАМЕНА В БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОМ СОПОЛИМЕРЕ ДАЖЕ 2—5% СТИРОЛА НА МЕТИЛВИНИЛПИРИДИН ПРИВОДИТ К ЗАМЕТНОМУ УЛУЧШЕНИЮ ПРОЧНОСТНЫХ СВОЙСТВ, СОПРОТИВЛЕНИЯ РАЗРАСТАНИЮ ТРЕЩИН ПРИ МНОГОКРАТНОМ ИЗГИБЕ И ИЗНОСОСТОЙКОСТИ ВУЛКАНИЗАТОВ. ДАННЫЕ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧ. И НЕК-РЫЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ВУЛКАНИЗАТОВ В. К., ПРИВЕДЕНЫ В ТАБЛ. 1 И 2.

Таблица 1. Физико-механические свойства вулканизатов винилпиридиновых каучуков

Показатели СКС-25-МВП-5 СКМВП-15

Прочность при растяжении,

Мн/м2 (кгс/см2) . . . 33 , 1 (338) 23,7(242)

Относительное удлинение, % 650 616

Остаточное удлинение, % . TO 22

Модуль при растяжении 300%,

Мн/м2 (кгс/см2) 9 , 4 (96) 9,6 (98)

Сопротивление раздиру, кн/м, 95

или кгс/см . . 83

Твердость по ТМ-2 64 67

Эластичность по отскоку, %

при 20 °С 4 2 46

при 100"С . 53 56

Теплообразование по Гудричу [20 чин, нагрузка 0,8 Мн/м2

77

(8 кгс см2)], °С 75

Истираемость, см3/(квт ч) 213 208

Сопротивление разрастанию по- 37 26

реза, тыс циклов

Примечание Состав смесей (мае ч) каучук— 100, рубракс — 5, стеарин технич — 2, ZnO — 3, сера — 1,5, суль-фенамид ВТ —0,5—0,7, сажа ДГ-100—50 Вулканизация 50 МИН при 143 °С

Таблица 2- Стойкость вулканизатов винилпиридиновых каучуков в различных средах

Щ ..

Прочность я о Щ Я S

Условия испытаний Л X и g

0} Я при растяжении, Мн/м2 S- Ч Я точ; нен

И CS О -А (кгс/см2) о , X 0> Щ а в

Е- Ч

ъ >. ? О Я ? «

Уо о в к О ^.

Применение КАУЧУКОВ. РЕЗИНЫ ИЗ СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА С 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНОМ И ТРОЙНОГО СОПОЛИМЕРА ТИПА СКС-25-МВП-5 ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОТЕКТОРА ШИН, К-РЫЙ ПО ИЗНОСОСТОЙКОСТИ ПРЕВОСХОДИТ ПРОТЕКТОР ИЗ РЕЗИН ПА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ; КАУЧУКОВ. СТОЙКОСТЬ РЕЗИЦ ИЗ В. К. К НАБУХАНИЮ В РАСТВОРИТЕЛЯХ И СМАЗКАХ (СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И ДР ) ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМП-РАХ ОБУСЛОВЛИВАЕТ ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ УПЛОТНИТЕЛЬЦЫХ ДЕТАЛЕЙ (ПРОКЛАДКИ, КОЛЬЦА), ШЛАНГОВ И ДР. В. К. (В ТОМ ЧИСЛЕ ЖИДКИЕ) ПРИМЕНЯЮТ В СОЧЕТАНИИ С ФЕПОЛО-ФОРМАЛЬДЕ-ГИДНЫМИ И ЭПОКСИДНЫМИ СМОЛАМИ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ АДГЕЗИВНЫХ КОМПОЗИЦИЙ. В ПАТЕНТАХ США ОПИСАНО ПРИМЕНЕНИЕ В. К. В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ТВЕРДОГО РАКЕТНОГО ТОПЛИВА.

ЛАТЕКСЫ РАЗЛИЧНЫХ СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЗВЕНЬЯ ВИИИЛПИРИДИНОВ (НАПР., 2-ВИНИЛПИРИДИН), ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ ПРОПИТКИ ШИННОГО КОРДА С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ ПРОЧНОСТИ ЕГО СВЯЗИ С РЕЗИНОЙ. ПО ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИ ПРОПИТКЕ ЛАТЕКСЫ В. К. ПРЕВОСХОДЯТ ВСЕ ИЗВЕСТНЫЕ ПРОМЫШЛЕННЫЕ ЛАТЕКСЫ. НА ОСНОВЕ ЛАТЕКСОВ В. К. ИЗГОТОВЛЯЮТ ВОДОЭМУЛЬСИОННЫЕ КРАСКИ (СМ. Эмульсионные краски). ЛАТЕКСЫ СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА, МЕТИЛВИИИЛ-ПИРИДИНА И МЕТАКРИЛОВОЙ К-ТЫ, К-РЫЕ СОДЕРЖАТ ОДНОВРЕМЕННО ОСНОВНЫЕ (ПИРИДИНОВЫЕ) И КИСЛЫЕ (КАРБОКСИЛЬНЫЕ) ГРУППЫ, ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ ПРОПИТКИ КОЖИ.

ВОЗМОЖНОСТЬ СРАВНИТЕЛЬНО ЛЕГКОЙ МОДИФИКАЦИИ СВОЙСТВ В. К. ВСЛЕДСТВИЕ ВЫСОКОЙ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ПИРИДИНОВЫХ ГРУПП ДОЛЖНА ПРИВЕСТИ К РАСШИРЕНИЮ ОБЛАСТЕЙ ПРИМЕНЕНИЯ ЭТИХ КАУЧУКОВ.

Лит. Haws J. R , Rubb Chem Teehnol , 30, № 5, 1387 (1957), Хим. и технол. полимерог., л» 2, 54 (1959), S v е + 1 i k J. Е., R a i 1 в b а с k и Е., Cooper W Т., Ind. Eng. Chem , 48, jf» 6, 1084 (1956), Синтетический каучук, пер, с англ.. под ред. Г. С. Уитби, Л , 1957, Эпштейн'в Г. [и др.], Кауч и рез , № 9, 23 (1959). Рейх В. и [и др.], там же, .№ 3, 2 (1961), БсрлинА.А [и др.], Хим пром-сть, N° 2, 96 (1962). Копылов Е. П [и др ], Колл. ж , 30, N 2, 214 (1968).

Е П Копылов.

ВИНИЛПИРРОЛИДОНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylpyrrolidone, Polyvinylpyrrolidon, polyvinylpyrrolidone).

N-Винилпирролидон (N-ВИНИЛ-А-ПИРРОЛИДОН, 1-ВИНИЛ-2-КЕТОПИРРОЛИДОН, N-ВИНИЛБУТИРОЛАКТАМ) (В.). сн=снг

СВОЙСТВА. В. — БЕСЦВЕТНАЯ ПРОЗРАЧ- /N4 НАЯ ЖИДКОСТЬ; Т. КИП. 65—66 °С/1,5 мм сн2 СО рт. ст. (ПРИ СТАБИЛИЗАЦИИ ЕДКИМ КАЛИ I I МОЖНО ПЕРЕГОНЯТЬ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВ- GH2—снй ЛЕНИИ; Т. КИП. 214—215°С); d\° 1,0458; п™ 1,5117;

РАСТВОРИМ В ВОДЕ И БОЛЬШИНСТВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ.

ДВОЙНАЯ СВЯЗЬ В В ВЕСЬМА АКТИВНА; В ПРИСУТСТВИИ ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ К-ТЫ В. ПРИСОЕДИНЯЕТ СЕРОВОДОРОД И МЕРКАПТАНЫ, А В ПРИСУТСТВИИ СЛЕДОВ СОЛЯНОЙ К-ТЫ — СПИРТЫ С ОБРАЗОВАНИЕМ АЛКОКСИЭТИЛИ-ДЕННИРРОЛИДОИОВ. ПОД ДЕЙСТВИЕМ РАЗБ. СИЛЬНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ К-Т В. РАСПАДАЕТСЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ ПИРРОЛИ-ДОНА И АЦЕТАЛЬДЕГИДА, А ПОД ДЕЙСТВИЕМ КОНЦ. К-Т ДИМЕРИ-ЗУЕТСЯ. ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ В. С Р28Б КИСЛОРОД КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ ЗАМЕЩАЕТСЯ НА СЕРУ С ОБРАЗОВАНИЕМ СЕРНИСТОГО АНАЛОГА В.— N-ВИНИЛТИОПИРРОЛИДОНА. ЗАМЕТНАЯ ТЕРМИЧ. И ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В. НАБЛЮДАЕТСЯ СООТВЕТСТВЕННО ПРИ ТОМН-РЕ ВЫШЕ 140 °С И ПРИ ДЛИТЕЛЬНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ СВЕТА. ЭТО НЕОБХОДИМО УЧИТЫВАТЬ ПРИ ХРАНЕНИИ В.; ИНГИБИТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ — ЩЕЛОЧИ.

В. СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ С АКРИЛОНИТРИЛОМ, СТИРОЛОМ, ВИНИЛАЦЕТАТОМ, ВИНИЛФТАЛИМИДОМ, ВИНИЛХЛОРИДОМ И ДР. ВВЕДЕНИЕ ЗВЕНЬЕВ В. В ЦЕПЬ МАКРОМОЛЕКУЛЫ СПОСОБСТВУЕТ ПОВЫШЕНИЮ ГИДРОФИЛЬНОСТИ И ОКРАШИВАЕМОСТИ ПОЛИМЕРА.

ПОЛУЧЕНИЕ. В ПРОМ-СТИ В. ПОЛУЧАЮТ ИЗ АЦЕТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА. В ПРИСУТСТВИИ АЦЕТИЛЕПИДА МЕДИ (КАТАЛИЗАТОР) ПРИ 95°С И ДАВЛЕНИИ 0,5 Мн/м2 (5 кгс/см2) ОБРАЗУЕТСЯ БУТИН-2-ДИОЛ-1,4 (ВЫХОД —90%), К-РЫЙ ГИДРИРУЮТ В БУТАНДИОЛ-1,4 ИРИ 100—120 °С И ДАВЛЕНИИ

30—32 Мн/м2 (300—320 кгс/см2), катализатор — никель, прокотированный медью; выход 90—93%. При пропускании бутандиола-1,4 над катализатором (медь на пемзе) при 250 °С и атмосферном давлении образуется у-бутиролактон (выход 90—93%). При взаимодействии последнего с аммиаком при —220 °С и давлении 3— 4 Мн/м2 (30—40 кгс/см2) получают а-пирролидон (выход 88—90%), из к-рого винилированием ацетиленом [150 °С, начальное давление 2 Мн/м2 (20 кгс/см2)] получают В.

Поливинилпирролидон (П). Свойства. П. — аморфный полимер белого цвета линейного строения; молекулярная масса от нескольких сотеи до нескольких сотен тысяч в зависимости от условий 1-СН2-СН-]„ получения; темп-ра размягч. 140—160°С;

Д плотность при 20° С 1,19 г/см5; 1,52

Н2С СО (для пленки). Зависимость между харак-Н2С—СН2 теристич. вязкостью р-ра П. в воде при 25° С и его мол. массой выражается соотношением: [rj]= 1,4-Ю-4 М°>7. Для определения мол. массы П. часто используют ф-лу: M=15K2,S, где К — константа Фикентчера (об этой константе см. Ви-нилхлорида полимеры). П. легко растворим в воде и большинстве органических растворителей (низших алифатических дикарбоновых к-тах, кетонах, спиртах, по-лиэтиленгликолях, нитропарафинах, ароматических углеводородах); нерастворим в эфире, алифатических и алициклическнх углеводородах. П. совмещается со многими синтетич. и природными смолами и пластификаторами. Этот полимер гигроскопичен: при 50%-ной относительной влажности содержит —15% влаги. П., содержащий влагу, не растворяется в растворителях, не смешивающихся с водой. При комнатной темп-ре сухой П. может сохраняться без разложения. В результате длительного нагревания при 140—150 °С П. окрашивается в коричневый цвет и теряет растворимость, а при 230—270 °С деполимеризуется.

Водные р-ры П. обладают слабокислой реакцией (рН 5); при долгом хранении они окрашиваются в светло-желтый цвет и покрываются плесенью. Их стабилизируют добавлением хинозола (0,05%), сернистой к-ты или ее щелочных солей (0,2—1%), производных гидразина (0,1—0,5%), напр. гндроксиэтилгидра.зина, ацетилгндразина, или облучением УФ-светом.

Свойства водных и спиртовых р-ров П. не изменяются при продолжительном нагревании до 70—100 °С, тогда как при нагревании в кислой или щелочной среде П гидролизуется с образованием поли-]Ч-винил-у-амииомасляной к-ты.

П. проявляе