химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

щих В. в блоке, р-ре (в органич.растворителях или воде) и в эмульсии. Реакцию инициируют перекисями, светом и др. Скорость полимеризации метил- и фенил-винилкетонов наиболее высока. С увеличением мол. массы В. скорость полимеризации уменьшается. В. легко полимеризуются и под влиянием ионных катализаторов, напр. C4HeLi, А1(С2Н5)3, Zn(C2H5)2, Cd(C2H5)2,CaZn(C2H5)4; при этом образуются стереорегулярные кристаллические полимеры.

Лит. Cooper W, Catterall Е.. Canad. J. Chem.,

34, № 3, 387 (1956). А л ф p e й Т., Б о p e p Д., Марк Г.

Сополимеризация, пер. с англ., М., 1953, Lewis Р. М. [а. о.],

J Amer. Chem. Soc , 70, J* 4, 1527 (1948), Haas H. C, S im о n M S , J. Polymer Sci., 9, JSft 4, 309 (1952), Young L. J.,

там же, 54, J* 160, 411 (1961), С hap in J., там же, 4, 597

(1949), В а п у л и к П., Химия мономеров, пер. с чеш., т. 1,

М., 1960. Tsuruta Т. [а. о ], Makromol. Chem., 80, 172

(1964); Encyclopedia ol Polymer Science and Technology, v.

14, N. Y.— L.— [a. o.], 1971, p. 617 А. И. Езриелев.

ВИНИЛНАФТАЛИНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylnaph-talene, Polyvinylnaphtalin, polyvinylnaphtalene).

Вииилнафталины (В.) 1-B.— вязкая бесцветная желтеющая при стоянии жидкость со слабым запахом нафталина; т. кип. 86—87 °С/2 мм рт. ст.; df® 1,0656; 1,6438. 2-В.— кристаллы белого цвета; т. кип. 91—?

сн=сн.

94°С/1,5 мм рт. ст.; 135—137 °С/18ммрт. ст.; т. пл. 65,5—66°С.

1-В. и 2-В. получают дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов. ' ?»

Поливинилнафталины (П.) — карбоцепные, линейные полимеры; твердые хрупкие прозрачные продукты светло-желтого цвета, без запаха.

Поли-1-винилиафталин (П.-l) и [—снполи-2-винилнафталин (П.-2) получены в аморфном и кристаллич. состояниях. Темп-ры плавления аморфного П.-1 110 — 120° С, кристаллич. 360 °С. Теплостойкость П. по Вика ~160 °С. П. растворимы в бензоле, толуоле, дихлорэтане и др. органич. растворителях; нерастворимы в спиртах. Из р-ров получают хрупкие пленки. Мол. массы П., полученных в массе и эмульсии, составляют соответственно -9000 и -25 000 (П.-l) и -66 000 и -720 000 (П.-2). Ударная вязкость эмульсионных П -1 и П.-2 равна 1,0 и 1,6—2,5 кдж/м2, или кгс см/см2, соответственно, диэлектрич. проницаемость 2,6, тангенс угла диэлектрических потерь при 1 Мгц 2 10~*—5-Ю-4. П. устойчивы к действию кислот, щелочей и окислителей.

П. получают полимеризацией 1-В. и 2-В. двумя способами: 1) в массе в присутствии радикальных инициаторов (напр., 0,5% перекиси бензоила) при 60—130 °С; полученные П. переосаждают из бензольных р-ров в метанол (выход 97%); 2) в эмульсии в присутствии персульфата калия и олеата натрия при 80°С (соотношение мономер: вода=1 : 3); П. выделяют из латекса коагуляцией 1%-яым р-ром муравьиной к-ты (выход 97-99%).

Сополимеры винилиафталинов. 1-В. и 2-В. сополи-меризуются с бутадиеном и этиленок-с и д о м с образованием эластомеров и со стиролом с образованием пластиков. Сополимер 2-В. со стиролом состава 1 : 3,45 (средняя мол. масса —160 000), полученный в эмульсии в присутствии персульфата калия и лейканоля при 60°С, обладает наилучшими свойствами: плотность при 20°С 1,08 г/см3; теплостойкость по Вика и по Мартенсу —130°С и 102°С соответственно; ударная вязкость —17 кдж/м2, или кгс см/см2; прочность при статич. изгибе 10 Мн/м2 (100 кгс/см2); твердость по Бринеллю 170 Мн/м2 (17 кгс/мм2); модуль упругости при изгибе —3 Гн/м2 (30 000 кгс/см2) [20°С]; водопоглощение за 24 ч—0,06%; диэлектрич. проницаемость —2,5; тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц 4,5-10-* (20°С) и 5-10-*—6-10-* (100°С); электрич. прочность —25 Мв/м, или кв/мм; уд. объемное электрич. сопротивление 1000—2000 Том-м (1 1017— 2 10" ом-см)[20°С] и 100 Том м (1 • 10" ом-см) [100°С]. Сополимер растворим в тех же растворителях, что и полистирол. Методом литья под давлением из него изготовляют конструкционные изделия, к~рые выдерживают при эксплуатации более высокие темп-ры (до 100°С), чем полистирол.

1-В и и и л-4-х лорнафталин — жидкость;

т. кип. 118—120°С/2 мм рт. ст.; ге|>5 1,6408; полимеризуется в массе в присутствии 1% перекиси бензоила при 60°С с образованием линейного аморфного прозрачного полимера (после переосаждения т. размягч. 170—172°С).

1-В инил-5-хлорнафталин — жидкость; т. кип. 142 —144°С/2—3 мм рт. ст.; образует полимер в виде белого порошка (т. размягч. 180—185°С).

1-В и и и л-7-х лорнафталин — жидкость; т. кип. 120—121°С/4—5 мм рт. ст.; образует полимер с т. размягч. 190—192°С.

1-В и и и л-5,8-д ихлорнафталин — жидкость; т. кип. 150—152°С/2—3 мм рт. ст.; образует полимер в виде порошка желтого цвета (т. размягч 120— 130°С).

Ъ5

л

а л и н—

25, D

1,8-Д и в и нилнафталин— твердое вещество; т. пл. 45—47°С; полимеризуется в массе в присутствии перекиси бензоила и в эмульсии в присутствии персульфата калия с образованием полимера структуры I (т. размягчения 204°С):

Ф

«;f 1,5699;

6-В и и и л-1,2,3,4-т етрагидрона жидкость; т. кип. 89—90°С/2 мм рт. ст.

Н

СН = СН2

т. кип.

С; df 1,0513; п2° 1,6360;

полимеризуется в массе и эмульсии с образованием ли нейного аморфного полимера в виде бесцветной прозрачной мае сы или белого порошка (т. раз мягчения 104°С); применяют в качестве диэлектрика.

1-Этинилнафталип — жидкость;

С=СН

92°С/4 мм рт. ст.; т. пл. 1—2 ог>- ^20 полимеризуется в р-ре толуола в при сутствии металлоорганич. катализато ров с образованием линейного с невысокой степенью кристалличности поли мера темно-красного цвета; т. пл. 198— 214°С. Полимер обладает электрич. проводимостью. Впервые П.-l описан в 1932, П.-2 — а в 1934.

Лит.. N a t t a G., Danusso P., Sianesi D, Makromol. Chem., 28, Ks A, 253 (1958), Heller J., Miller D.,

J. Polymer Sci., A, 1, 5, № 9, 2323 (1967), У с м а и о в а Н. Ф.

[и др.]. Пласт, массы, № 4, 6 (1961). W е i d 1 е i n Е., Ind.

Eng Chem , 24, 771 (1946), CuddinyE., Moacanin J.,

Rembaum A., J Appl. Polymer Sci , 9, JS1 4, 1385 (1965),

Усманова H. Ф. [и др.], Пласт, массы, № 5, л (1961),

Price С , V о о u g Sin g-T u h, J Org. Chem., 14, № l,

111 [1949], Stille J. К , Poster R Т., там же, 28, Л» 10,

2703 (1963), Котон М. М., Киселева Т. М., ДАН

СССР, 88, JN'» 3, 465 (1953), Kambara S h. [а. о 1, J.

Polymer Sci , Б 5, M 3, 233 (1967). M. M Котон.

ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПРОСТЫХ ПОЛИМЕРЫ

[poly(vinyl ethers), Polyvinylather, ethers polyvinyli-ques].

Простые виниловые эфиры (В. э.) — ненасыщенные эфиры общей ф-лы СН2=СН— О—И, где R — алкил или арил.

Свойства. Низшие гомологи В. э.— бесцветные прозрачные жидкости с запахом эфира. Винилметило-вый и винилэтиловый эфиры легко воспламеняются; пары их в смеси с воздухом в широком интервале концентраций взрывоопасны. Высшие В. э., содержащие алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 17,— твердые кристаллич. вещества. Все В. э. хорошо растворимы в органич. растворителях (спиртах, эфирах, кетонах, углеводородах) и плохо — в воде. Многие В. э. образуют азеотропные смеси с водой и спиртами. Физич. свойства В. э. приведены в табл. 1 и 2.

В. э.— хорошие антидетонаторы; их антидетонационная способность возрастает с уменьшением мол. массы эфира и увеличением степени развотвленности алкил ь-ного радикала. В. э. легко присоединяют по двойной связи галогены, озон, галогеноводороды и др.; легко гидролизуются разб. водными р-рами к-т с образованием ацетальдегида и спиртов.

В. э. нетоксичны; низшие гомологи — хорошие анестезирующие средства.

КОН

/ -НВг

Вг—СН2—СН2—О

Получение и очистка. В лаборатории В. э. получают отщеплением под действием щелочи галоге-новодорода от этилалкиловых и этилариловых эфиров, содержащих атом галогена в р-положении к эфирному кислороду (выход —40%), напр.:

сн2=сн-о-^^

В пром-сти В. э. получают винилированием соответствующих спиртов ацетиленом в присутствии катализаторов, напр. BF3 или HgO, а также КОН (метод Реппе):

R—OH+CH=CH —>- R—О—СН=СН2 + 30 ккал/моль {30 ккал/молъ=^12& кдж/моль).

is

1 о В ПО

2 Б s Я о о,

5 5 S ° к 4

° аяО Кий

к s

СВ и СО

g §

3 се Г СО

g §

О В В к <= и CD « "» О к -о

Таблица 1. Физические свойства простых виниловых эфиров CH2=CHOR (1 мм рт. ст. = 133. 322 н/мг)

Темп-ра кипения, °С/мм рт, ст.

Метил .... 5 ,5'7б0 — 122 0,7511 1,3947 1,5

(—25° С)

Этил .... 35,72/760 — 115 0, 7533 1 ,3768 0,9

?н-11ропил . . 65,5/760 0,7Ь78 1 ,3908 —

Изопропил . . 55/760 — 140 0,7545 1,3850 0,6

?н-Бутил . . 93 , 8/760 —92 0,7795 1,4022 0 ,1

в пор-Бутил 81/760 — — 1,3970 —

Изобутил . . 83/760 — 112 0,7706 1,3965 0,1

•н-Пенгил . . 119/760 — — 1,4105 —

Изоамил . . 112,5/760 — 0,7824 1,4070 —

к-Гексил . . . 143/760 — — 1,4171 —

•н-Октил 75/12 — 0,8051 1,4268 —

2-Этилгексил 178/760 — 100 0,8102 1,4220 0,05

?н-Децил . . . 72/0,65 — — 1 , 4346 —н-Цодецил . 84/0 ,65 — — 1,4335 —

?к-Оьта децил 155/0,5 29 0,8211 1,44 51 —

(30 °С) (30 °С)

Фспил . . . 155/760 — 0 ,9770 1 ,5225 —

Таблица 2. Нек-рые физические свойства низших простых виниловых эфиров СН2=СНОК

R Давление пара при 20 "С, кн/мг (мм prn cm ) Теплоемкость при

25 "С, кдж/(кг К) [кал/(г °C)J Скрытая теплота испарения, кдж/кг (кал/г) Темп-ра вспышки, °С

М ети л Этил н-Бутил Изобутил 1403 (1052) 571 (428) 5,6 (42) 9,1 (68) 2,34 (0 ,56) 2,32 (0,553) 2,32 (0 , 555) 435 (104) 359 (85,5) 323 (77, 1) 312 (74,4) —56 -17,8 — 1 -7

Эту реакцию проводят по методу Реппе при 150— 180°С по периодич. или непрерывной схеме в присутствии инертных разбавителей (азот, метан, водород) или же по методу Фаворского — Шостаковского в отсутствие разбавителей. В качестве побочных продуктов образуются ацетали и соли щелочных металлов карбоновых к-т. Первичные и вторичные спирты винилиру-ются очень легко, третичные — значительно труднее; низкокипящие спирты винилируют в автоклаве под давлением —0,5 Мн/м- (5 кгс/см2). Выход В. э. 90—95%.

Основные примеси в В. э.— вода и спирт. В. э. многократно промывают холодной водой, имеющей слабощелочную реакцию (рН не менее 8), и сушат твердым КОН; для удаления следов спирта В. э. обрабатывают металлич. нат

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из искусственного подсолнуха
Компания Ренессанс: деревянные лестницы в частном доме проекты фото - доставка, монтаж.
кресло для посетителей ch 993 low v
боксы для хранения вещей в москве свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)