![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)щих В. в блоке, р-ре (в органич.растворителях или воде) и в эмульсии. Реакцию инициируют перекисями, светом и др. Скорость полимеризации метил- и фенил-винилкетонов наиболее высока. С увеличением мол. массы В. скорость полимеризации уменьшается. В. легко полимеризуются и под влиянием ионных катализаторов, напр. C4HeLi, А1(С2Н5)3, Zn(C2H5)2, Cd(C2H5)2,CaZn(C2H5)4; при этом образуются стереорегулярные кристаллические полимеры. Лит. Cooper W, Catterall Е.. Canad. J. Chem., 34, № 3, 387 (1956). А л ф p e й Т., Б о p e p Д., Марк Г. Сополимеризация, пер. с англ., М., 1953, Lewis Р. М. [а. о.], J Amer. Chem. Soc , 70, J* 4, 1527 (1948), Haas H. C, S im о n M S , J. Polymer Sci., 9, JSft 4, 309 (1952), Young L. J., там же, 54, J* 160, 411 (1961), С hap in J., там же, 4, 597 (1949), В а п у л и к П., Химия мономеров, пер. с чеш., т. 1, М., 1960. Tsuruta Т. [а. о ], Makromol. Chem., 80, 172 (1964); Encyclopedia ol Polymer Science and Technology, v. 14, N. Y.— L.— [a. o.], 1971, p. 617 А. И. Езриелев. ВИНИЛНАФТАЛИНА ПОЛИМЕРЫ (polyvinylnaph-talene, Polyvinylnaphtalin, polyvinylnaphtalene). Вииилнафталины (В.) 1-B.— вязкая бесцветная желтеющая при стоянии жидкость со слабым запахом нафталина; т. кип. 86—87 °С/2 мм рт. ст.; df® 1,0656; 1,6438. 2-В.— кристаллы белого цвета; т. кип. 91—? сн=сн. 94°С/1,5 мм рт. ст.; 135—137 °С/18ммрт. ст.; т. пл. 65,5—66°С. 1-В. и 2-В. получают дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов. ' ?» Поливинилнафталины (П.) — карбоцепные, линейные полимеры; твердые хрупкие прозрачные продукты светло-желтого цвета, без запаха. Поли-1-винилиафталин (П.-l) и [—снполи-2-винилнафталин (П.-2) получены в аморфном и кристаллич. состояниях. Темп-ры плавления аморфного П.-1 110 — 120° С, кристаллич. 360 °С. Теплостойкость П. по Вика ~160 °С. П. растворимы в бензоле, толуоле, дихлорэтане и др. органич. растворителях; нерастворимы в спиртах. Из р-ров получают хрупкие пленки. Мол. массы П., полученных в массе и эмульсии, составляют соответственно -9000 и -25 000 (П.-l) и -66 000 и -720 000 (П.-2). Ударная вязкость эмульсионных П -1 и П.-2 равна 1,0 и 1,6—2,5 кдж/м2, или кгс см/см2, соответственно, диэлектрич. проницаемость 2,6, тангенс угла диэлектрических потерь при 1 Мгц 2 10~*—5-Ю-4. П. устойчивы к действию кислот, щелочей и окислителей. П. получают полимеризацией 1-В. и 2-В. двумя способами: 1) в массе в присутствии радикальных инициаторов (напр., 0,5% перекиси бензоила) при 60—130 °С; полученные П. переосаждают из бензольных р-ров в метанол (выход 97%); 2) в эмульсии в присутствии персульфата калия и олеата натрия при 80°С (соотношение мономер: вода=1 : 3); П. выделяют из латекса коагуляцией 1%-яым р-ром муравьиной к-ты (выход 97-99%). Сополимеры винилиафталинов. 1-В. и 2-В. сополи-меризуются с бутадиеном и этиленок-с и д о м с образованием эластомеров и со стиролом с образованием пластиков. Сополимер 2-В. со стиролом состава 1 : 3,45 (средняя мол. масса —160 000), полученный в эмульсии в присутствии персульфата калия и лейканоля при 60°С, обладает наилучшими свойствами: плотность при 20°С 1,08 г/см3; теплостойкость по Вика и по Мартенсу —130°С и 102°С соответственно; ударная вязкость —17 кдж/м2, или кгс см/см2; прочность при статич. изгибе 10 Мн/м2 (100 кгс/см2); твердость по Бринеллю 170 Мн/м2 (17 кгс/мм2); модуль упругости при изгибе —3 Гн/м2 (30 000 кгс/см2) [20°С]; водопоглощение за 24 ч—0,06%; диэлектрич. проницаемость —2,5; тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц 4,5-10-* (20°С) и 5-10-*—6-10-* (100°С); электрич. прочность —25 Мв/м, или кв/мм; уд. объемное электрич. сопротивление 1000—2000 Том-м (1 1017— 2 10" ом-см)[20°С] и 100 Том м (1 • 10" ом-см) [100°С]. Сополимер растворим в тех же растворителях, что и полистирол. Методом литья под давлением из него изготовляют конструкционные изделия, к~рые выдерживают при эксплуатации более высокие темп-ры (до 100°С), чем полистирол. 1-В и и и л-4-х лорнафталин — жидкость; т. кип. 118—120°С/2 мм рт. ст.; ге|>5 1,6408; полимеризуется в массе в присутствии 1% перекиси бензоила при 60°С с образованием линейного аморфного прозрачного полимера (после переосаждения т. размягч. 170—172°С). 1-В инил-5-хлорнафталин — жидкость; т. кип. 142 —144°С/2—3 мм рт. ст.; образует полимер в виде белого порошка (т. размягч. 180—185°С). 1-В и и и л-7-х лорнафталин — жидкость; т. кип. 120—121°С/4—5 мм рт. ст.; образует полимер с т. размягч. 190—192°С. 1-В и и и л-5,8-д ихлорнафталин — жидкость; т. кип. 150—152°С/2—3 мм рт. ст.; образует полимер в виде порошка желтого цвета (т. размягч 120— 130°С). Ъ5 л а л и н— 25, D 1,8-Д и в и нилнафталин— твердое вещество; т. пл. 45—47°С; полимеризуется в массе в присутствии перекиси бензоила и в эмульсии в присутствии персульфата калия с образованием полимера структуры I (т. размягчения 204°С): Ф «;f 1,5699; 6-В и и и л-1,2,3,4-т етрагидрона жидкость; т. кип. 89—90°С/2 мм рт. ст. Н СН = СН2 т. кип. С; df 1,0513; п2° 1,6360; полимеризуется в массе и эмульсии с образованием ли нейного аморфного полимера в виде бесцветной прозрачной мае сы или белого порошка (т. раз мягчения 104°С); применяют в качестве диэлектрика. 1-Этинилнафталип — жидкость; С=СН 92°С/4 мм рт. ст.; т. пл. 1—2 ог>- ^20 полимеризуется в р-ре толуола в при сутствии металлоорганич. катализато ров с образованием линейного с невысокой степенью кристалличности поли мера темно-красного цвета; т. пл. 198— 214°С. Полимер обладает электрич. проводимостью. Впервые П.-l описан в 1932, П.-2 — а в 1934. Лит.. N a t t a G., Danusso P., Sianesi D, Makromol. Chem., 28, Ks A, 253 (1958), Heller J., Miller D., J. Polymer Sci., A, 1, 5, № 9, 2323 (1967), У с м а и о в а Н. Ф. [и др.]. Пласт, массы, № 4, 6 (1961). W е i d 1 е i n Е., Ind. Eng Chem , 24, 771 (1946), CuddinyE., Moacanin J., Rembaum A., J Appl. Polymer Sci , 9, JS1 4, 1385 (1965), Усманова H. Ф. [и др.], Пласт, массы, № 5, л (1961), Price С , V о о u g Sin g-T u h, J Org. Chem., 14, № l, 111 [1949], Stille J. К , Poster R Т., там же, 28, Л» 10, 2703 (1963), Котон М. М., Киселева Т. М., ДАН СССР, 88, JN'» 3, 465 (1953), Kambara S h. [а. о 1, J. Polymer Sci , Б 5, M 3, 233 (1967). M. M Котон. ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПРОСТЫХ ПОЛИМЕРЫ [poly(vinyl ethers), Polyvinylather, ethers polyvinyli-ques]. Простые виниловые эфиры (В. э.) — ненасыщенные эфиры общей ф-лы СН2=СН— О—И, где R — алкил или арил. Свойства. Низшие гомологи В. э.— бесцветные прозрачные жидкости с запахом эфира. Винилметило-вый и винилэтиловый эфиры легко воспламеняются; пары их в смеси с воздухом в широком интервале концентраций взрывоопасны. Высшие В. э., содержащие алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 17,— твердые кристаллич. вещества. Все В. э. хорошо растворимы в органич. растворителях (спиртах, эфирах, кетонах, углеводородах) и плохо — в воде. Многие В. э. образуют азеотропные смеси с водой и спиртами. Физич. свойства В. э. приведены в табл. 1 и 2. В. э.— хорошие антидетонаторы; их антидетонационная способность возрастает с уменьшением мол. массы эфира и увеличением степени развотвленности алкил ь-ного радикала. В. э. легко присоединяют по двойной связи галогены, озон, галогеноводороды и др.; легко гидролизуются разб. водными р-рами к-т с образованием ацетальдегида и спиртов. В. э. нетоксичны; низшие гомологи — хорошие анестезирующие средства. КОН / -НВг Вг—СН2—СН2—О Получение и очистка. В лаборатории В. э. получают отщеплением под действием щелочи галоге-новодорода от этилалкиловых и этилариловых эфиров, содержащих атом галогена в р-положении к эфирному кислороду (выход —40%), напр.: сн2=сн-о-^^ В пром-сти В. э. получают винилированием соответствующих спиртов ацетиленом в присутствии катализаторов, напр. BF3 или HgO, а также КОН (метод Реппе): R—OH+CH=CH —>- R—О—СН=СН2 + 30 ккал/моль {30 ккал/молъ=^12& кдж/моль). is 1 о В ПО 2 Б s Я о о, 5§ 5 5 S ° к 4 ° аяО Кий к s СВ и СО g § 3 се Г СО g § О В В к <= и CD « "» О к -о Таблица 1. Физические свойства простых виниловых эфиров CH2=CHOR (1 мм рт. ст. = 133. 322 н/мг) Темп-ра кипения, °С/мм рт, ст. Метил .... 5 ,5'7б0 — 122 0,7511 1,3947 1,5 (—25° С) Этил .... 35,72/760 — 115 0, 7533 1 ,3768 0,9 ?н-11ропил . . 65,5/760 0,7Ь78 1 ,3908 — Изопропил . . 55/760 — 140 0,7545 1,3850 0,6 ?н-Бутил . . 93 , 8/760 —92 0,7795 1,4022 0 ,1 в пор-Бутил 81/760 — — 1,3970 — Изобутил . . 83/760 — 112 0,7706 1,3965 0,1 •н-Пенгил . . 119/760 — — 1,4105 — Изоамил . . 112,5/760 — 0,7824 1,4070 — к-Гексил . . . 143/760 — — 1,4171 — •н-Октил 75/12 — 0,8051 1,4268 — 2-Этилгексил 178/760 — 100 0,8102 1,4220 0,05 ?н-Децил . . . 72/0,65 — — 1 , 4346 —н-Цодецил . 84/0 ,65 — — 1,4335 — ?к-Оьта децил 155/0,5 29 0,8211 1,44 51 — (30 °С) (30 °С) Фспил . . . 155/760 — 0 ,9770 1 ,5225 — Таблица 2. Нек-рые физические свойства низших простых виниловых эфиров СН2=СНОК R Давление пара при 20 "С, кн/мг (мм prn cm ) Теплоемкость при 25 "С, кдж/(кг К) [кал/(г °C)J Скрытая теплота испарения, кдж/кг (кал/г) Темп-ра вспышки, °С М ети л Этил н-Бутил Изобутил 1403 (1052) 571 (428) 5,6 (42) 9,1 (68) 2,34 (0 ,56) 2,32 (0,553) 2,32 (0 , 555) 435 (104) 359 (85,5) 323 (77, 1) 312 (74,4) —56 -17,8 — 1 -7 Эту реакцию проводят по методу Реппе при 150— 180°С по периодич. или непрерывной схеме в присутствии инертных разбавителей (азот, метан, водород) или же по методу Фаворского — Шостаковского в отсутствие разбавителей. В качестве побочных продуктов образуются ацетали и соли щелочных металлов карбоновых к-т. Первичные и вторичные спирты винилиру-ются очень легко, третичные — значительно труднее; низкокипящие спирты винилируют в автоклаве под давлением —0,5 Мн/м- (5 кгс/см2). Выход В. э. 90—95%. Основные примеси в В. э.— вода и спирт. В. э. многократно промывают холодной водой, имеющей слабощелочную реакцию (рН не менее 8), и сушат твердым КОН; для удаления следов спирта В. э. обрабатывают металлич. нат |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|