химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

. V а г g a J., Europ. Polymer J., 1, Яг 2, 127 (1965),

Acta chim. Acad. sci. Hung., 40, fasc. 419 (1964), Высокомол.

соед , 6, Я° 9, 1725 (1964). А. Ф Николаев.

41 LI; Твязкость

67СС; Н,С=СН

N-ВИНИЛКАРБАЗОЛА ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-carbazole, Polyvinylkarbazol, polyvinylcarbazole). N - Винилкарбазол (В.) — кристаллич. вещество бекип.

ст..

лого цвета, без запаха; 150—155°С/2 мм рт

творяется в большинстве органич. творителей и не растворяется в темнеет при хранении на свету.

избегать

В. вызывает дерматиты и воспаления аллергического характера, поэтому следует попадания его на кожу и вдыхания паров.

В. присоединяет по углерод-углеродной кратной связи водород, сероводород и меркаптаны, ацетат ртути; взаимодействует с бромом и гидролизуется разб. водными р-рами минеральных к-т до карбазола и ацетальдегида. В. полимеризуется и сополимеризуется под влиянием радикальных инициаторов (гидроперекисей, перекисей и азосоединений), катионных катализаторов (хлористого водорода, галогенидов металлов, хлоран-гидридов к-т), окислителей (перборатов, солей хромовой, хлорной или азотной к-т), веществ с развитой поверхностью (активированного угля, отбеливающих

земель), эфиров фосфорной к-ты, сильных акцепторов электронов (и-хлоранила, тетранитрометана и др.). при облучении УФ- и у-лучами, электронами высокой энергии и при нагревании выше темп-ры плавления в атмосфере воздуха или азота. При введении небольшого количества морфолина (0,01 — 1,0%) полимеризация В. начинается лишь выше 100°С.

В. получают взаимодействием карбазолкалня с винилхлоридом в диметилциклогексане или карбазола с ацетиленом при 150°С в инертном растворителе под давлением в присутствии щелочного катализатора.

С-СН2

СН—]

Плотность, г/см3 ...

Показатель преломления

Твердость по Бринеллю,

Мн/м2 (кгс/мм2) . . .

Темп-ра стеклования, °С . Темп-ра размягчения, °С . . . Темп-ра разложения, °С . . Уд теплоемкость, кдж/(кг К)

[кал'(г °С)] .... Темп-рный коэфф. линейного

расширения, °С-1

Теплостойкость, °С по Мартенсу

по Вика

Водопоглощение, % Прочность, Мн/мг (кгс/см2)

при растяжении

при изгибе

неориентированный . . . ориентированный . . . Ударная вазкость, кдж/м2, или

кгс см/см2 Диэлектрич проницаемость при 10 кгц

Уд объемное электрич сопротивление, Том м (ом см) .

Уд поверхностное электрич сопротивление, Том ....

Тангенс угла диэлектрич. потерь при 10 кгц

Электрич прочность, Мв/м, или кв/мм

Поливинилкарбазол (П.) — прозрачный бесцветный термопластичный аморфный полимер. Объемные карба-зольные группы придают ему сравнительно высокую теплостойкость (выше, чем у полистирола и полиметил-метакрилата), гидрофобность, хим-стойкость и повышенную хрупкость. Последнюю можно уменьшить введением пластификаторов (фенантрена, амплнафталина, хлорированного дифенила), наполнителей (стекловолокна, асбеста, слюды, ориентированных нитей П.) и прививкой к полиэтилену. Диэлектрич. свойства П. мало зависят от темп-ры и частоты электрич. поля. Ниже приведены нек-рые свойства П.:

1, 19 —1 ,20 1,6830

140 (14) 117

220 310

1,3 [0.3]

45 10-«

150-170 200 0,10

28-42 (280—420)

30—60 (300—600) 100—140 (1000-1400)

2-4

3,0

10 — 1000 (1015-1017)

10-100

0,0006—0,001

25-50

П. растворяется в ароматич. и хлорированных углеводородах, сложных эфирах, кетонах, тетрагидрофу-ране; не растворяется в алифатич. углеводородах, спиртах, простых эфирах, четыреххлористом углероде и минеральных маслах; устойчив к действию воды, разб. к-т, щелочей, фтористоводородной к-ты; деструк-тируется при нагревании с конц, H2S04 и HN03.

П. получают полимеризацией В. в массе, р-ре, суспензии и эмульсии; в пром-сти применяют в основном два последних метода. Суспензионную полимеризацию обычно проводят в водно-щелочной среде в присутствии эмульгатора (0,4% от массы водной фазы) и бихромата натрия или калия при медленном нагревании реакционной смеси в пределах 120—180 °С. П. можно получать в присутствии циспергаторов (поливинилового спирта, полиэтиленгликольмоностеарата) и инициатора (динитрила азодиизомасляной к-ты) при 70—100"С.

В. легко сополимеризуется с непредельными соединениями. Сополимеры В. со стиролом, и особенно с фторированными стиролами (га-фторстиролом, 3,4-дифтор-стиролом и др.), обладают повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью. Сополимеры В., стирола и акрилонитрила устойчивы к действию кипящей воды; их применяют для изготовления типографского шрифта. Сополимеры В. с изобутиленом и этиленом обладают каучукоподобными свойствами. Получены также сополимеры В. с винилхлоридом и метилметакри-латом, винилпиреном, винилпирролидопом, винилпи-ридином, простыми и сложными виниловыми эфирами, винилдифенилсульфидом, высыхающими маслами и др.

Пленки П. широко применяют в электротехнике при производстве конденсаторов, деталей телевизионных, радиолокационных и др. установок, эксплуатируемых при повышенной темп-ре и высоких частотах. П. можно заменять слюду в производстве миканитов, он пригоден для изготовления асбестоподобиой фибры. Пенополи-винилкарбазол обладает повышенными электроизоляционными свойствами, его можно использовать в ра~ диотехиике.

Впервые в пром-сти П. начали получать в Германии в 1937 на основании работ Реппе.

Лит.: Kline G., Mod. Plast., 24, Jsfi 3, 157 (1946), 23. № 2,

152 (1945). Jacobi H. R., Kunststoffe, 43, H. 10,381(195»),

Chen W. [a. o.], J. Polymer Sci., 23, 903 (1957); Cornish

E. H., Plastics, 28. № 305, 61 (1963). Рас J., Plesh Г. II.,

Polymer. 8, JvK 5, 237 (1968), Matsuda Т., H i ga s li i m lira I., Okamura S., J. Macromol Sci , A2, № 1, 43 (1968),

Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v, 14, N Y.—

L.— La о ], 1971, p. 281. А.Ф.Николаев

ВИНИЛКЕТОНОВ ПОЛИМЕРЫ [poly(vinyl ketones), Polyvinylketone, polyvinylcetones].

Винилкетоиы (В.) — соединения общей ф-лы CH2=C(R')—СО—В", где R'=H, СН3; В"=СН3, С2НБ, СвН5 или др. органич. радикал. Наиболее широко распространены винилметилкетон, винилэтилкетон, изо-пропенилметилкетон и винилфенилкетон — бесцветные жидкости с резким запахом, хорошо растворимые в обычных органич. растворителях. Винилметилкетон хорошо растворим в воде, изопропенилметилкетон и винилфенилкетон — плохо; растворимость в воде ви-нилэтилкетона 3%. Пары В. сильно раздражают слизистые оболочки глаз и носа; винилфенилкетон обладает сильным бактериостатич. и бактерицидным действием. Физич. свойства В. приведены в табл. 1.

Химич. свойства В. обусловлены наличием в их молекулах сопряжения между двойной связью С = С и карбонильной группой. Порядок присоединения полярных веществ по двойной связи определяется ее поляризацией (а-углеродный атом электроотрицателен, р-углеродный атом электроположителен):

В. легко полимеризуются при храпении и перегонке. Полимеризация винидметилкетона и др. В. ускоряется щелочами и примесями винилацетилена. Для ингиби-рования полимеризации винилметилкетона применяют карбоновые к-ты и гидрохинон; винилфенилкетона — смесь фенил-6-нафтиламина и ацетата меди; изопропе-нилметилкетона — смесь гидрохинона и порошкообразной меди, аммиак и органич. амины. При применении в качестве ингибитора одного гидрохинона во многих случаях происходит димеризация.

В. легко сополимеризуются с мономерами, у к-рых двойная связь стабилизирована сопряжением с нит-рильной, карбонильной, ароматич. или ненасыщенной группой (табл. 2).

Таблица 2. Константы сополимеризации винилметилкетона (ВМК) и изопропенилметилкетона (ИМК) с нек-рыми мономерами (г2)

Винилкетон Сомономер

ВМК Бутилакрилат 1 ,0 0, 65

ВМК 2,5-Дихлорстирол 0,5 2,0

ВМК Акрилонитрил 1 ,78 0,61

ВМК Стирол 0,35 0,29

ВМК Винилацетат 7,0 0,05

ВМК Винилхлорид 8,3 0, 10

ВМК Винилиденхлорид 1,8 0,55

ИМК Акрилонитрил 0,70 0 , 36

ИМК а-Метилстирол 1,7 0,03

ИМК Стирол 0,66 0,32

ИМК В инилиденх лорид 4,5 0,15

Для винилметилкетона С?=1,49; е=0,53; для изопропенилметилкетона В. получают различными методами:

А1С13

RCOCl+CH2=CH2 *0-5°С

C.HjN^Hbb

—>? RCOCH,CH2Cl )- RCOCH=CH2

СН2=СН—СОСНЦ

HgS04+Fe2(S04>3 70—80° С

СНГ=С—С=СН+Н2О —У СН2=С—СОСН3

Кипячение ~60°С

СН.

СН2=СН—С=СН+Н2О

Hg2 + +H +

СНз

40—45°С Перегонка

RCOCH3 + CH20 >? RCOCH2CH2OH

КОН H2S04 или Н3Р04

RCOCH=CH2

40—45° С

RCOCH2CH,-HCH20

RCOC=CH,

КОН

45° С

RCOCHCH..OH — ——>| H2S04 или Н3Р04

СН3

СНз Кипячение

CH3COCH3 + CHaO + (C2Hs)2NH НС1~ *

НС1

—^CH3COCH2CH2N(C2H5)2 *- СН3СОСН=СН2

150° С

Кипячение

CHsCOCH2CH3 + CH20 + (C2H6)2NH HG1 »?

НС1

—у CH3COCHCH2N(C2H,)2 i-CH3COC=CH2

I 160°C I

CH3 CHa

Поливииилкетоиы (П.). Атактич. полимеры—прозрачные аморфные стеклообразные продукты, растворимые в большинстве органич. растворителей; [—СН2—C(R')—]„ стереорегулярные — высококристал-R"_C = O лические продукты, легко образующие сферолиты. Нек-рые свойства аморфных стеклообразных П. приведены в табл. 3.

Кристаллич. стереорегулярный поливинилметилке-тон плавится при 160°С; из изопропенилметилкетона получены стереорегулярные полимеры двух типов —• с т. пл. 160—196°С и 200—220°С. П. обладают хорошей механич. прочностью, удовлетворительной теплостойкостью.

Н

Наличие в макромолекулах кетонных групп обеспечивает высокую реакционную способность П. Так, при взаимодействии винилметилкетона с гидроксил-амином образуется поликетоксим (I), к-рый при нагревании со спиртовым р-ром НС1 превращается в поли'Н,С

мер, содержащий пиридиновые кольца (П):

C=NOH !

СН3

?—С Н»—СН—СНО—СН —- ——>?

"г/ ХСН3

I

HjC

C = NOH

I

СН3

I

[—СН2—C(R)—]n + NaOH

СИЕ—С=О

В результате окисления гипохлоритом натрия некоторые П. превращаются в соли полимерных карбоновых кислот:

[—СН2—C(R)—]m + NaOCl

I

Н,С—С=О

—*- [-CH2-C(R)-]n + CHCl3

I

COONa

При нагревании П. отщепляется вода и образуются циклы (III).

C~

I

R

JCH2—С

Н3С'С

III

П. получают радикальной полимеризацией соответствую

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
маруену
холодильный мастер обучение екатеринбург
круглая вывеска
прокат моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)