химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ерастворим; растворяется в диметилформамиде, тетраметил-сульфоне, триэтилфосфите, нитроалканах. Поскольку р-ры П. нестабильны, для их стабилизации используют S02 (0,1 —10% по массе). П. достаточно устойчив к действию воды, оснований, к-т, минеральных и растительных масел, солнечного света, кислорода и озона. Однако есть указания, что П. во влажном воздухе темнеет и может деструктироваться:

CN CN CN CN

I ! НГО | |

~СН,-С-СН2—С у ~СН2-СН + НОСН2-С~ >

"II I I

CN CN CN GN

CN GN

I 1

—>- ~СН2—СН + СНГО + СН~

I !

GN CN

Особенно легко (причем для П. низкой мол. массы) деструкция происходит под действием соединений с активным атомом водорода, напр. 2-нитропропана, доде-цилмеркаптана, а также в присутствии катализатора (пиридина, пиперидина или алкоголята натрия).

Получение. Ввиду сильной поляризации двойной связи в молекуле мономера П. получают в основном анионной полимеризацией. Радикальная полимеризация протекает медленно, при этом выход полимера низкий. Однако сополимеры В. в пром-сти синтезируют как ионной, так и радикальной сополимериза-цией. Процесс проводят в блоке или в р-ре при 20— 100°С в органич. соединениях (в бензоле, толуоле, гексане); при получении полимера в качестве катализаторов используют органич. основания (напр., ди-азотиоэфир, фенилзамещенные диазотиобензолы, фенил-замещенные диазотионафталины, тиофенол и др.) в количестве 0,002—5%; при получении сополимера — перекиси, напр. перекись о,о'-дихлорбензоила. В обоих случаях применяют стабилизатор S02 (0,7—3%).

Применение. П. применяют для производства волокон, пленок, труб, стержней (гл. образом в Японии и США). Особенно широкое применение нашел сополимер впнилиденцианида с винилацетатом (1 : 1), волокно из к-рого (ф у р л о н—Япония, д а р-в а и — США) по свойствам напоминает полиакрило-нитрильное волокно орлон. Дарван формуют из растворов сополимера в диметилформамиде мокрым или сухим способом. Из пластифицированных полимеров и сополимеров В. формуют гибкие прозрачные пленки, отличающиеся высокой морозостойкостью и хорошей ударной прочностью. Продукты полимеризации и сополимеризации В. способны окрашиваться как кислыми, так и основными красителями.

Лит. Итоги науки, химич. науки, 6, М., 1961, с. 583; 9, М., 1967, с. 729, 3, выпуск 1, М., 1959, с. 460, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 14, N. Y.— L.— [а. о ], 1971,

p. 580. Ю. А. Сингалов

ВИНИЛИМИДАЗОЛОВ ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-imidazoles, Polyvinylimidazole, polyvinylimidazoles).

Винилимидазолы (В.) — основания (их темп-ры кипения приведены в таблице); при взаимодействии с минеральными к-тами, напр. H2S04, HCI, они образуют соли, а с алкилирующими соединениями, напр. алкил-галогенидами, диметилсульфатом,— четвертичные соли. По винильной связи В. вступают в реакции, характерные для олефинов, а также полимеризуются и сополи-меризуются со стиролом, винилацетатом, акрилонитрилом, акриламидом и др.

N-Винилимидазол и его алкильные производные получают из имидазолов действием ацетилена при давлении 5—8 Мн/м2 (50—80 кгс/см2) и темп-ре 100—180°С в присутствии солей меди, окиси алюминия и др. катализаторов (0,5% по массе). С-Винилимидазолы и их алкильные производные синтезируют дегидратацией или дегидрохлорированием соответствующих [3-окси-этил- или 6-хлорэтилпроизводных.

Поливинилимидазолы (П.) — твердые продукты белого цвета, содержащие обычно воду, к-рую не удается полностью удалить даже при нагревании до 100°С. П. растворимы в спиртах и водных р-рах кислот.

При взаимодействии П. с галогеналкилами образуются полимерные четвертичные соли. Если в этих солях атом галогена заменить на гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с поли-]У-винил-2-ме-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. Поли-]М-винилимидазольт образуют также комплексы с Си2+ или Ag + .

П. получают радикальной полимеризацией соответствующих винилимидазолов в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, гидроперекиси кумола или персульфата калия в среде бензола, т/хгт-бутило-вого спирта или воды. 1Ч-Винил-2-метилимидазол полимеризуется под действием одновременно четыреххло-ристого углерода, воды и целлюлозы.

Сшитые П. и их четвертичные соли, содержащие поперечные связи, можно использовать как ионообменные смолы. Комплексы четвертичных солей с сильными акцепторами, напр. тетрацианэтиленом, предложено использовать как полупроводники (см. Комплексы с переносом заряда). П. и их сополимеры с винилацета

том применяют как полимерные катализаторы. В. используют как сомономеры при полимеризации нек-рых мономеров, напр. акрилонитрила. При этом образуются сополимеры, к-рые лучше окрашиваются кислотными красителями, чем гомополимер, и, кроме того, обладают антистатич. свойствами.

Лит. Overherger С. G., Vorchheimer N., J Amer. Chem. Soc., 85, JSFI 7, 951 (1963); 87, J* 2, 269 (1965), Gregor H. P., Gold D. H., J. Phys. Chem., 61, № 10, 1347 (1957), Machida S., A r a k 1 M., M a t s u о К., J Appl. Polymer Sci , 12, Я» 2, 325 (1968). Daniel H. [а. о ], J. Phys. Chem., 64, 1461 (1960). Laws on J. K., J, Amer. Chem. Soc, 75, № 14, 3398 (1953), Imoto M.. Takemo-t о К., Sutton H., Bull. Chem. Sec. Japan, 40, № 2, 413 (1967), L up i as k i J., К о p p 1 e K. D., Science, 146, Л"в 3647, 1038 (1964). Overberger C. G., Pierre Т., Yaroslavsky S., J Amer. Chem. Soc , 87, № 19, 4310 (1965). Schaschoua V. E , J. Polymer Sci., p. A, 1, 169 (1963).

N-ВИНИЛИМИДОВ ПОЛИМЕРЫ [poiy(vinyl imi-des), Polyvinylimide, polyvinylimides].

N-Винилимиды двухосновных карбоновых к-т „СО,

СН,

СН—N R (В.) — кристаллич. вещеспва белоЧ '

го цвета, без запаха; растворяются в тетрагидрофуране, органич. к-тах, спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах, ароматич. и хлорированных углеводородах. Темп-ры плавления и кипения нек-рых В. приведены в таблице.

Водными р-рами щелочей или первичных и вторичных аминов (при стехиометрич. соотношении) В. легко расщепляются по имидному циклу (нуклеофилыюе присоединение к карбонильному углероду):

СН -CH-NCHe=CH-NH-CO—R-COONa COx

В избытке гидролизующего агента расщепляется и образовавшаяся амидная связь —NH—СО—с выделением ацетальдегида и соли амидокислоты.

В. легко присоединяют по углерод-углеродной кратной связи галогены, галогеноводороды, тиоглико-левую к-ту, ацетат ртути и др., а также полимеризуются под влиянием инициаторов радикального типа, к-т Льюиса и ионизирующих излучений.

В. получают присоединением ацетилена к соответствующим имидам в присутствии ацетата кадмия при 200°С и давлении до 6 Мн/м1 (60 кгс/см2) [жидкофаз-ный метод] или смеси окислов кадмия и цинка на активированном угле при 270—280°С [газофазный метод], а также отщеплением уксусной к-ты от р-оксиэтилими-дов к-т при 400—650°С [парофазный метод].

Очищают В. перегонкой в вакууме с последующей перекристаллизацией или только многократной перекристаллизацией.

Физические свойства N-винилимидов двухосновных карбоновых кислот

(1 мм рт. ст. = 133 ,322 п/м2)

N-Винилимид Темп-ра плавления, °С Темп-ра кипения, "С/мм рт ст.

Винилсукцинимид ... 48,0- 48,5 100/3

65,0- 66,0 95 -102/2

Винилфталимид . . 85,5- 86,0 140 -142/2

Винил-цкс-1,2,3,6-тетрагид-

рофталимид 89- 90 130 -135/3

В и и и л- 4 -метил-ччо 1,2,3,

6-тетрагидрофталимид . . 63 ,0 128 -132/3

Винил- 4,5 -димети л-ци с-1,

2,3,6-тетрагидрофталимид 45 ,0 120 -125/3

В инил- 3,4,5,6-тетрагидро- 74,0

фталимид 71,0-

78 -79/0 ,2

Винилгексагидрофталимид 63,5- 64 ,0 135 -140/2

Винилнафталимид 172,0— 173 ,0

Винилпиромеллитимид . . . 179,0- 185,0

Винилдигликольимид .... 47,0- 48,0 99 -110/0,6

Винилкамфоримид ..... 120 -123/5

[-CH-CH-]ft

I

N / \ ОС—R—СО

Поливинилимиды (П.) — твердые аморфные вещества мол. массы 5000—1 000 000, растворимые в хлорированных алифатич. углеводородах, диметилформамиде, феноле. Наиболее доступны и хорошо изучены п о-л ивинилсукцинимид и поливинилфталимид. Зависимость между характеристич. вязкостью [и] и мол. массой М выражается ур-ниями: [г)]=0,33- 10-*М0,аг (для поливинилсукцинимида; 20°С, в хлороформе) и [г)]—2,3х 10-*М°'6в (для поливинилфталимида; 20°С, в метиленхлориде).

П. обладают высокой тепло- и термостойкостью: теплостойкость по Вика поливинилфталимида 231 °С (по Мартенсу 217°С), поливинилсукцинимида 216°С (по Мартенсу 160°С), поливинилгексагидрофталимида 159°С. Поливинилфталимид после 1,5—2 ч нагревания на воздухе приобретает термич. стабильность; потери массы после нагревания в течение 3 ч при 300°С не превышают 5%. Его диэлектрич. проницаемость при 1 кгц — 1 Мгц составляет 3,2—3,3, тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц 0,007; уд. объемное электрич. сопротивление 600 Том-м (6-1016ом-см).

Многие П. получают полимеризацией В. соответствующих к-т в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, перекиси бензоила и др. перекисных соединений. Реакцию проводят в масле, р-ре, эмульсии или суспензии. Радиационную полимеризацию (у-лучи) винилфталимида и винилсукцинимида проводят в расплаве и в твердой фазе.

В. фталевой, янтарной и гексагидрофталевой к-т образуют сополимеры с винилацетатом, метилметакрилатом, стиролом, этиленом и др. Активность В. при сополимеризации превышает активность винил-ацетата, но ниже, чем у стирола и метилметакри-лата.

Полимеры и сополимеры В. можно применять для изготовления изделий методами литья под давлением и экструзии, для получения поверхностно-активных веществ, антистатич. агентов, поливияилами-на и др.

Лит Николаев А. Ф., Ушаков С Н., Даниэль Н. В., Изв. АН СССР, Отд. хим. н., № 7, ПЗО (1961);

Николаев А. Ф.Ушаков С Н., РозенбергМ Э.,

там же, № 8, 968 (1958), Николаев А. Ф., Розенберг

М. Э., ИЬ е л о б а е в а С. Я., Высокомол. соед., 6, ?№ 10 1758

(1964), Даниэль Н. В., Николаев А. Ф, там же, 8,

J* 3, 465 (1966), Розенберг М.Э., Николаев А. Ф.,

Пустовалова А. В., там же, 8, Я» 7, 1155 (1966), Hardy D.

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
DT-986-OAK
откидывающийся номер на авто
наборы сковородок для индукционных плит
эксплуатация приточных установок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)