![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)ерастворим; растворяется в диметилформамиде, тетраметил-сульфоне, триэтилфосфите, нитроалканах. Поскольку р-ры П. нестабильны, для их стабилизации используют S02 (0,1 —10% по массе). П. достаточно устойчив к действию воды, оснований, к-т, минеральных и растительных масел, солнечного света, кислорода и озона. Однако есть указания, что П. во влажном воздухе темнеет и может деструктироваться: CN CN CN CN I ! НГО | | ~СН,-С-СН2—С у ~СН2-СН + НОСН2-С~ > "II I I CN CN CN GN CN GN I 1 —>- ~СН2—СН + СНГО + СН~ I ! GN CN Особенно легко (причем для П. низкой мол. массы) деструкция происходит под действием соединений с активным атомом водорода, напр. 2-нитропропана, доде-цилмеркаптана, а также в присутствии катализатора (пиридина, пиперидина или алкоголята натрия). Получение. Ввиду сильной поляризации двойной связи в молекуле мономера П. получают в основном анионной полимеризацией. Радикальная полимеризация протекает медленно, при этом выход полимера низкий. Однако сополимеры В. в пром-сти синтезируют как ионной, так и радикальной сополимериза-цией. Процесс проводят в блоке или в р-ре при 20— 100°С в органич. соединениях (в бензоле, толуоле, гексане); при получении полимера в качестве катализаторов используют органич. основания (напр., ди-азотиоэфир, фенилзамещенные диазотиобензолы, фенил-замещенные диазотионафталины, тиофенол и др.) в количестве 0,002—5%; при получении сополимера — перекиси, напр. перекись о,о'-дихлорбензоила. В обоих случаях применяют стабилизатор S02 (0,7—3%). Применение. П. применяют для производства волокон, пленок, труб, стержней (гл. образом в Японии и США). Особенно широкое применение нашел сополимер впнилиденцианида с винилацетатом (1 : 1), волокно из к-рого (ф у р л о н—Япония, д а р-в а и — США) по свойствам напоминает полиакрило-нитрильное волокно орлон. Дарван формуют из растворов сополимера в диметилформамиде мокрым или сухим способом. Из пластифицированных полимеров и сополимеров В. формуют гибкие прозрачные пленки, отличающиеся высокой морозостойкостью и хорошей ударной прочностью. Продукты полимеризации и сополимеризации В. способны окрашиваться как кислыми, так и основными красителями. Лит. Итоги науки, химич. науки, 6, М., 1961, с. 583; 9, М., 1967, с. 729, 3, выпуск 1, М., 1959, с. 460, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 14, N. Y.— L.— [а. о ], 1971, p. 580. Ю. А. Сингалов ВИНИЛИМИДАЗОЛОВ ПОЛИМЕРЫ (polyvinyl-imidazoles, Polyvinylimidazole, polyvinylimidazoles). Винилимидазолы (В.) — основания (их темп-ры кипения приведены в таблице); при взаимодействии с минеральными к-тами, напр. H2S04, HCI, они образуют соли, а с алкилирующими соединениями, напр. алкил-галогенидами, диметилсульфатом,— четвертичные соли. По винильной связи В. вступают в реакции, характерные для олефинов, а также полимеризуются и сополи-меризуются со стиролом, винилацетатом, акрилонитрилом, акриламидом и др. N-Винилимидазол и его алкильные производные получают из имидазолов действием ацетилена при давлении 5—8 Мн/м2 (50—80 кгс/см2) и темп-ре 100—180°С в присутствии солей меди, окиси алюминия и др. катализаторов (0,5% по массе). С-Винилимидазолы и их алкильные производные синтезируют дегидратацией или дегидрохлорированием соответствующих [3-окси-этил- или 6-хлорэтилпроизводных. Поливинилимидазолы (П.) — твердые продукты белого цвета, содержащие обычно воду, к-рую не удается полностью удалить даже при нагревании до 100°С. П. растворимы в спиртах и водных р-рах кислот. При взаимодействии П. с галогеналкилами образуются полимерные четвертичные соли. Если в этих солях атом галогена заменить на гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с поли-]У-винил-2-ме-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. Поли-]М-винилимидазольт образуют также комплексы с Си2+ или Ag + . П. получают радикальной полимеризацией соответствующих винилимидазолов в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, гидроперекиси кумола или персульфата калия в среде бензола, т/хгт-бутило-вого спирта или воды. 1Ч-Винил-2-метилимидазол полимеризуется под действием одновременно четыреххло-ристого углерода, воды и целлюлозы. Сшитые П. и их четвертичные соли, содержащие поперечные связи, можно использовать как ионообменные смолы. Комплексы четвертичных солей с сильными акцепторами, напр. тетрацианэтиленом, предложено использовать как полупроводники (см. Комплексы с переносом заряда). П. и их сополимеры с винилацета том применяют как полимерные катализаторы. В. используют как сомономеры при полимеризации нек-рых мономеров, напр. акрилонитрила. При этом образуются сополимеры, к-рые лучше окрашиваются кислотными красителями, чем гомополимер, и, кроме того, обладают антистатич. свойствами. Лит. Overherger С. G., Vorchheimer N., J Amer. Chem. Soc., 85, JSFI 7, 951 (1963); 87, J* 2, 269 (1965), Gregor H. P., Gold D. H., J. Phys. Chem., 61, № 10, 1347 (1957), Machida S., A r a k 1 M., M a t s u о К., J Appl. Polymer Sci , 12, Я» 2, 325 (1968). Daniel H. [а. о ], J. Phys. Chem., 64, 1461 (1960). Laws on J. K., J, Amer. Chem. Soc, 75, № 14, 3398 (1953), Imoto M.. Takemo-t о К., Sutton H., Bull. Chem. Sec. Japan, 40, № 2, 413 (1967), L up i as k i J., К о p p 1 e K. D., Science, 146, Л"в 3647, 1038 (1964). Overberger C. G., Pierre Т., Yaroslavsky S., J Amer. Chem. Soc , 87, № 19, 4310 (1965). Schaschoua V. E , J. Polymer Sci., p. A, 1, 169 (1963). N-ВИНИЛИМИДОВ ПОЛИМЕРЫ [poiy(vinyl imi-des), Polyvinylimide, polyvinylimides]. N-Винилимиды двухосновных карбоновых к-т „СО, СН, СН—N R (В.) — кристаллич. вещеспва белоЧ ' го цвета, без запаха; растворяются в тетрагидрофуране, органич. к-тах, спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах, ароматич. и хлорированных углеводородах. Темп-ры плавления и кипения нек-рых В. приведены в таблице. Водными р-рами щелочей или первичных и вторичных аминов (при стехиометрич. соотношении) В. легко расщепляются по имидному циклу (нуклеофилыюе присоединение к карбонильному углероду): СН -CH-N В избытке гидролизующего агента расщепляется и образовавшаяся амидная связь —NH—СО—с выделением ацетальдегида и соли амидокислоты. В. легко присоединяют по углерод-углеродной кратной связи галогены, галогеноводороды, тиоглико-левую к-ту, ацетат ртути и др., а также полимеризуются под влиянием инициаторов радикального типа, к-т Льюиса и ионизирующих излучений. В. получают присоединением ацетилена к соответствующим имидам в присутствии ацетата кадмия при 200°С и давлении до 6 Мн/м1 (60 кгс/см2) [жидкофаз-ный метод] или смеси окислов кадмия и цинка на активированном угле при 270—280°С [газофазный метод], а также отщеплением уксусной к-ты от р-оксиэтилими-дов к-т при 400—650°С [парофазный метод]. Очищают В. перегонкой в вакууме с последующей перекристаллизацией или только многократной перекристаллизацией. Физические свойства N-винилимидов двухосновных карбоновых кислот (1 мм рт. ст. = 133 ,322 п/м2) N-Винилимид Темп-ра плавления, °С Темп-ра кипения, "С/мм рт ст. Винилсукцинимид ... 48,0- 48,5 100/3 65,0- 66,0 95 -102/2 Винилфталимид . . 85,5- 86,0 140 -142/2 Винил-цкс-1,2,3,6-тетрагид- рофталимид 89- 90 130 -135/3 В и и и л- 4 -метил-ччо 1,2,3, 6-тетрагидрофталимид . . 63 ,0 128 -132/3 Винил- 4,5 -димети л-ци с-1, 2,3,6-тетрагидрофталимид 45 ,0 120 -125/3 В инил- 3,4,5,6-тетрагидро- 74,0 фталимид 71,0- 78 -79/0 ,2 Винилгексагидрофталимид 63,5- 64 ,0 135 -140/2 Винилнафталимид 172,0— 173 ,0 Винилпиромеллитимид . . . 179,0- 185,0 Винилдигликольимид .... 47,0- 48,0 99 -110/0,6 Винилкамфоримид ..... 120 -123/5 [-CH-CH-]ft I N / \ ОС—R—СО Поливинилимиды (П.) — твердые аморфные вещества мол. массы 5000—1 000 000, растворимые в хлорированных алифатич. углеводородах, диметилформамиде, феноле. Наиболее доступны и хорошо изучены п о-л ивинилсукцинимид и поливинилфталимид. Зависимость между характеристич. вязкостью [и] и мол. массой М выражается ур-ниями: [г)]=0,33- 10-*М0,аг (для поливинилсукцинимида; 20°С, в хлороформе) и [г)]—2,3х 10-*М°'6в (для поливинилфталимида; 20°С, в метиленхлориде). П. обладают высокой тепло- и термостойкостью: теплостойкость по Вика поливинилфталимида 231 °С (по Мартенсу 217°С), поливинилсукцинимида 216°С (по Мартенсу 160°С), поливинилгексагидрофталимида 159°С. Поливинилфталимид после 1,5—2 ч нагревания на воздухе приобретает термич. стабильность; потери массы после нагревания в течение 3 ч при 300°С не превышают 5%. Его диэлектрич. проницаемость при 1 кгц — 1 Мгц составляет 3,2—3,3, тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц 0,007; уд. объемное электрич. сопротивление 600 Том-м (6-1016ом-см). Многие П. получают полимеризацией В. соответствующих к-т в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, перекиси бензоила и др. перекисных соединений. Реакцию проводят в масле, р-ре, эмульсии или суспензии. Радиационную полимеризацию (у-лучи) винилфталимида и винилсукцинимида проводят в расплаве и в твердой фазе. В. фталевой, янтарной и гексагидрофталевой к-т образуют сополимеры с винилацетатом, метилметакрилатом, стиролом, этиленом и др. Активность В. при сополимеризации превышает активность винил-ацетата, но ниже, чем у стирола и метилметакри-лата. Полимеры и сополимеры В. можно применять для изготовления изделий методами литья под давлением и экструзии, для получения поверхностно-активных веществ, антистатич. агентов, поливияилами-на и др. Лит Николаев А. Ф., Ушаков С Н., Даниэль Н. В., Изв. АН СССР, Отд. хим. н., № 7, ПЗО (1961); Николаев А. Ф.Ушаков С Н., РозенбергМ Э., там же, № 8, 968 (1958), Николаев А. Ф., Розенберг М. Э., ИЬ е л о б а е в а С. Я., Высокомол. соед., 6, ?№ 10 1758 (1964), Даниэль Н. В., Николаев А. Ф, там же, 8, J* 3, 465 (1966), Розенберг М.Э., Николаев А. Ф., Пустовалова А. В., там же, 8, Я» 7, 1155 (1966), Hardy D. |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|