химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

рунтов, эмалей и лаков, предназначенных для окраски помещений, напр. кают мор. судов и др., для покрытия аккумуляторов, железобетонных резервуаров для хранения нефтепродуктов, для лакировки внешних и внутренних поверхностей металлических контейнеров, которые можно использовать для пищевых продуктов. Стабильные (срок хранения до 2 лет) водные дисперсии сополимера применяют для пропитки, склеивания и аппретирования пористых и волокнистых материалов.

Сополимеры В. с винилхлоридом, содержащие до 20% В., — порошки белого цвета; степень полимеризации до нескольких тысяч; обладают лучшей текучестью и формуемостью, чем поливинилхлорид. Выпускают такие сополимеры под названием д ж е о и 202, 203, 205 (США, Англия). Нек-рые свойства прессованных изделий из жесткого листового материала, содержащего не более 20% В., приведены вверху столбца 402.

Плотность, г!см3 1,4

Темп-ра размягчения, °С 76

Прочность при растяжении,

Мн/м2 (кгс/см2) 40—50 (400—500)

Модуль упругости при растяжении,

Мн/м2 (кгс/см2) 210 (2, ЫО3)

Относительное удлинение, % 4

Водопоглощение, %

за 24 ч 0,04

за 10 сут 0,10

Диэлектрич. проницаемость при 800 гц 3,34

Тангенс угла диэлектрич потерь при

800 гц 0,016

Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм 14—24

Линейные размеры изделий из этого сополимера при изменении темп-ры от 0 до 50 °С увеличиваются всего на 0,1%, что позволяет использовать такие сополимеры для изготовления различных измерительных приборов, частей фотоаппаратов, матриц для печатания, граммофонных пластинок, прочных и малогорючих деталей, напр. при производстве самолетов. Прочность при растяжении и относительное удлинение пленок, полученных из водных эмульсий этого сополимера, пластифицированного дибутилфталатом (20%), составляют 10,1 Мн/м2 (103 кгс/см2) и 112% соответственно.

Сополимеры В. с акрилонитрилом (20—40% последнего) получают в виде латексов F-122-А15 и F-122-A20, а также твердых продуктов, напр. сараи F-120 и сараи F-115 (США). Последние два — порошки белого цвета; мол. масса несколько сотен тысяч; сравнительно однородны по мол. массе и составу. Сополимеры В. с акрилонитрилом хорошо растворимы в кетонах (напр., метилэтилкетоне, циклогексаноне), нек-рых сложных эфирах (напр., этилацетате); растворимы в тетрагидрофуране, изофороне, окиси ме-зитила; нерастворимы в спиртах, хлорорганич. и ароматич. растворителях. Зависимость между характеристич. вязкостью и среднечисловой мол. массой выражается ур-нием: [т)]=9,42- 10-e-Af°'98 (ацетон, 20°С). Темп-ру плавления сополимеров можно повысить, если к их р-рам в ацетоне добавить 1—5% диалкилфосфата, диалкилфосфита или а-оксиадишщальдегида.

Из р-ров таких сополимеров легко формуют светостойкие и прочные (прочность 35—40 гс/текс) волокна (с а и и в, СССР), размягчающиеся при 130—140 °С; потеря прочности при нагревании до 70 °С составляет 25%, а при нагревании до 105 °С — 60%. Волокна достаточно устойчивы к действию водных р-роз NaOH (до 40%-ных), H2S04 (до 75%-ной), соляной к-ты; не повреждаются молью, плесенью, гнилостными микроорганизмами; непосредственно в пламени плавятся и обугливаются, но не горят. Водные дисперсии и р-ры сополимеров В. с акрилонитрилом в органич. растворителях используют для получения масло- и бензостойких пленок и покрытий (для бензо- и топливных баков и т. п.), для произ-ва эластичных покрытий по ткани (в смеси с пластификатором), для нанесения на бумагу с последующей горячей сушкой. Такую бумагу используют в основном для упаковки пищевых продуктов.

403

ВИНИЛИДЕНЦИАНИДА ПОЛИМЕРЫ Таблица 3. Свойства вулканизатов тройных сополимеров иа основе бутадиена и винилиденхлорида

404

Модифицирующий мономер

Прочность | 0тн0„ит при растя- относит

жении,

Мн/м1 (кгс/см1)

Модуль при указанном удлинении,

100%

Мн/м1 (кгс/см1)

300%

Прочие свойства

Отсутствует

Акрилонитрил

Винилацетат

Винилхлорид

Изобутилен

Метилметакрилат ....

а-Метилстирол

Стирол

Хлорстиролы (смесь изомеров)

Этилакрилат

17,0 (173) 27,9 (284)

15,2 (155)

19,3 (197) 13,1 (134)

20,7 (211)

17.1 (174)

16,3 (166) 22,7 (232)

19.2 (196)

440 420

500

740 450

470 490

330

400

480

2,6 (27) 4,1 (42)

2,0 (20)

2,5 (25)

2.0 (20)

3.0 (32) 2,1 (21)

3.3 (34)

3.4 (35)

1,91 (19,5)

11,2 (114) 20,0 (204)

8,19 (83,5)

10,2 (104) 8,8 (90)

12,2 (124)

8.4 (80)

14,7 (150) 15,0 (153)

9.5 (97)

Хорошее сопротивление раздиру, устойчивость к действию химич. реагентов и растворителей Хорошая способность к механич обработке, высокие эластичность, упругость, клейкость и адгезия, повышенная скорость вулканизации; низкая морозостойкость

Хорошее сопротивление раздиру, значительная скорость вулканизации серой

Сравнительно хорошие механич. свойства при низкой темп-ре, достаточная способность к механич. обработке; высокая эластичность Высокое сопротивление раздиру, хорошая способность к механич. обработке Хорошая способность к механич обработке; сравнительно низкая твердость, высокие клейкость и адгезия

Хорошее сопротивление раздиру, хорошие электроизоляционные свойства, высокая упругость; высокая скорость вулканизации серой Высокое сопротивление раздиру, теплостойкость, высокая скорость вулканизации серой, хорошие электроизоляционные свойства Хорошие механич свойства при низкой темп-ре, высокие клейкость и скорость вулканизации серой

Сополимеры В. с эфирами акриловой к-т ы (в том числе тройной сополимер В.— винилхлорид — акрилат) используют для получения высокоэластичных пленок (без применения пластификатора) и волокон.

Сополимеры В. с метакрилонит-р и л о м (55—95 мае. ч. последнего) растворимы в ацетоне; их применяют для получения волокон и лленок.

Сополимеры В. с бутадиеном — каучу-кообразные материалы; их вулканизаты по сравнению с бутадиеновым каучуком характеризуются повышенной устойчивостью к действию растворителей, химич. стойкостью и пониженной горючестью.

В табл. 2 приведены нек-рые свойства вулканизатов на основе этих сополимеров с различным содержанием В.

Определенный интерес представляют тройные с о-п о л и меры В.— бутадиен — модифицирующий мономер, в качестве к-рого можно использовать винилацетат, изобутилен, метилметакрилат, а-метилстирол, акрилонитрил, стирол, винилхлорид и др.

Сополимеры, получаемые сополимеризацией смесп, содержащей 55% В., 30% бутадиена и 15% третьего мономера, превосходят бутадиен-стиролъный каучук по фшзико-механич. свойствам и устойчивости к действию растворителей (табл. 3).

При энергетич. или интенсивных механич. воздействиях сополимеры на основе В. разлагаются аналогично полимерам и сополимерам на основе винилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). Научно разработанных основ по стабилизации сополимеров В. в настоящее время нет. Поэтому для их стабилизации обычно используют те же стабилизаторы, что и для сополимеров на основе винилхлорида.

Лит., Гордон Г. Я., Хлористый винилидек и его сополимеры, М , 19 57, Polymer handbook, ed J Brandrup and

E. H. Immergut, N. Y.— [а. о ], 1966, Химия и технология

синтетических высокомолекулярных соединений. Корбоцепные

соединения, М., 1961 (Итоги науки. Хим науки, т. 6) Химия

и технология синтетических высокомолекулярных соединений.

Гетероцепные соединения, М., 1961 (Итоги науки. Хим. науки,

т. 7). К. С. Минскер.

ВИНИЛИДЕНЦИАНИДА ПОЛИМЕРЫ |poly(vi-nylidene cyanide), Polyvinylidenzyanid, cyanure de polyvinylidene].

Винилиденцианид (1,1-дицианэтилен, несимм. дици-анэтилен, а-цианакрилонитрил) CH2=C(CN)2 (В.).

Свойства. В.— прозрачная бесцветная жидкость с очень резким запахом; сильный лакриматор; т. пл. 9,5°С; т. кип. 150°С; d\z 0,992; 1,4411; молярная теплота испарения 58,2 кдж/моль (13,9 ккал/моль); молярная теплота сгорания 14,2 кдж/моль (3,4 ккал/моль); криоскопич. константа 3,6 (растворитель — бензофенон). В. смешивается с бензолом, три-хлорэтиленом, нитрометаном; нерастворим в алифатич. углеводородах. При контакте с водой, спиртами, аминами, кетонами В. быстро полимеризуется, однако в чистом бензоле стабилен. Ингибиторами полимеризации служат Р205, сульфоновая к-та и сульфогалоге-ниды, добавляемые к пеочищэнному мономеру в количестве 0,01 — 1%.

Получение. В лаборатории В. синтезируют чаще всего пиролизом 1 Д-дициаиэтилацетата, получаемого из уксусного ангидрида и цианистого калия:

600-650 °С

2KCN + 2(CH3CO)zO >- 2CHaCOOC(CN)2CH3 *?

1,3 кн/м2

—у CHJ=C(CN)2 + 2CH3COOK

Выход мономера ~20%. В пром-сти В. синтезируют пиролизом 1,1-дицианотилацетата при 500—600 °С и атмосферном давлении. 1,1-Дицианэтилацетат разбавляют бензолом или ксилолом, к-рые служат стабилизаторами образующегося В. Выход В. 85%.

Сырой В. фракционируют и перекристаллизовывают. Для получения В. можно использовать метод обратного диенового синтеза, согласно к-рому вначале по реакции Дильса — Альдера образуется 4,4-дицианциклогексен, подвергаемый затем термич. разложению. В. получают также термолизом (150—200° С) 1,1,3,3-тетрацианпро-пана, образующегося при конденсации дииитрила малоновой к-ты и формальдегида.

В. сополимеризуется с моноолефинами, напр. с пропиленом, галогенолефинами КС(На1) = СН2 (где В. — алкил), замещенными олефинами CH2=C(CH3)R (где R. — алкил или арил), диолефинами (напр., бутадиеном, изопреном, 2-хлорбутадиеном, пипериленом), стиролом и его замещенными, винилацетатом, винилбензоатом, винилхлоридом, вияилиденхлоридом, дихлорэтиленом, дихлордифторэтиленом, акриловой, метакриловой к-тами и их эфирами, акрилонитрилом, малеиновым ангидридом. Получены также тройные сополимеры В. с винилацетатом и метилметакрилатом. Как правило, все сополимеры В. по структуре являются чередующимися .

Поливинилиденцианид [—СН2—C(CN)2—]„ (П.)

Свойства. П.— неплавкий продукт белого цвета. В зависимости от метода получения степень полимеризации может быть от нескольких единиц до нескольких тысяч; dj° 1,31. П. устойчив при нагревании; деполимеризуется при темп-рах выше 160°С; ярко выраженной точки плавления не имеет. В обычных органич. растворителях (кетонах, спиртах и др.) П. н

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - блок питания купить - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
пищевой пульверизатор для масла купить
GRUNDFOS SQ 1-65
городское хранилище вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)