химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

лстиролы (П.)— полимеры структуры I; хрупкие аморфные прозрачные бесцветные вещества; 1,62; т. размягч.

, _ _ 121°С (для полимера 4-В.); теплоI Нг 1« стойкость по Вика полимеров 2-В. и

4-В. соответственно 123 и 113°С. П.C6Hj растворимы в бензоле, толуоле, хлороформе, этилхлориде, циклогексаI попе; нерастворимы в метаноле. Диэлектрич. проницаемость пленки полимера 4-В., отлитой из р-ра в бензоле, 4,0; тангенс угла диэлектрич. потерь 0,0004.

Изучена полимеризация только 2-В. и 4-В., причем скорость процесса выше для 4-В. В. полимеризуют: а) в р-ре (в толуоле, хлороформе, этилхлориде или метиленхлориде) в присутствии инициаторов (перекиси бепзоила или динитрила азодиизомасляной к-ты) при 60—100Т. или под действием катализаторов (BFS или А1С1Я) при темп-рах от —10 до —50°С; б) в блоке без инициатора при 100—125°С или в присутствии перекиси бензоила. П. высаживают из р-ра метанолом. При полимеризации 2-В. в блоке в отсутствие инициатора при 100, 110 и 125 °С (6 ч) образуются растворимые в бензоле полимеры с уд. вязкостью (бензол, 20°С) соответственно 1,10, 1,01 и 0,85.

По способности к полимеризации в р-ре (растворитель — циклогексанон) в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты иара-замещепные 4-В. (СН2=СН—С6Н4—С6Н4 — R)/ располагаются в следую-щийряд: 4-В., <4,4'-метилвинилдифенил < 4,4'-меток-сивштилдифенил < 4-винилтерфенил < 4,4'-фторвинил-дифенил < 4,4'-хлорвинилдифенил < 4,4'-бромвипилди-фенил < 4,4'-иодвинилдифенил. 4-В. (М,) сополимери-зуется со стиролом (М„) (константы сополимеризации: rj = 0,92+0,08; г,= 0,98+0,04).

Впервые поливинилдифепил получен в 1948.

Лит Schildknecht С. Е., Vinvl and related polymers, N Y.— [a o.], 1952, Б л ь ц о в а Н. А [и др ], Высокомол. соед.. 1, № 9, 1369 (1959), К о т о и М. М., ДАН СССР,

93, 5, 825 (1953) С. П. Ируковский.

ВИНИЛЕНКАРБОНАТА ПОЛИМЕРЫ [poly(vi-nylene carbonate), PoIyvinylenkarLonat, carbonate de polyvinylene].

СН-О

Виниленкарбонат (эфир угольной к-ты и виниленгли-коля) (В.) — бесцветные кристаллы; т. пл. 21,15°С;

т. кип. 162 °С: nl° 1,4190; df 1,3541;

СН-О

с=0 дипольный момент 15,22- Ю-30 к-м (4,57/>). В. хорошо растворим в эфире, четырех-хлористом углероде, хлороформе, хлористом метилене, ацетоне; в бензоле и воде — хуже; нерастворим в предельных углеводородах. В. легко гид-ролизуется и аминолизуется; в условиях хранения при 0 "С не склонен к самопроизвольной полимеризации. Он сополимеризуется с винилацетатом, винилпирролидоном, этиленом, метил-метакрилатом, акрилонитрилом и ви-нилизобутиловым эфиром.

В. получают хлорированием эти-ленкарбоната при 60—70°С под действием УФ-лучей до монохлорэтилен-карбоната, к-рый затем дегидрохло-рируют триэтиламином в эфирном растворе при комнатной температуре. Для удаления следов примесей мономер после перегонки дополнительно обрабатывают NaBH4 или ЫА1Н4; полимер высокой молекулярной массы образуется лишь при полимеризации мономера 99,99%-ной чистоты.

В. обнаруживает канцерогенное действие при ею инъекции.

[-СН-СН-]„

О О1

СО

Поливиниленкарбонат (П.) — аморфный полимер белого цвета; мол. масса —500 000 (светорассеяние), [т] ]=5,8 дл/г (диметилформамид, 25°С). Зависимость между характеристической вязкостью раствора П. низкой молекулярной массы (ок. 70 000, осмометрия) в ацетоне и мол. массой (М) выражается уравнением: [п]=-= 1,89-Л/0'5; т. пл.>250°С (с разложением).

П. высокой мол. массы растворяется только в диметилформамиде и диметилсульфоксиде (10—15%), в смеси (9 : 1) ацетона с диметилформамидом (10%), в диметилацетамиде и тетраметилеисульфоне, плохо (1%) — в ацетоне. П. низкой мол. массы хорошо растворяется в ацетоне. П. поглощает и удерживает влагу даже при длительном нагревании при 100°С над Р205; легко гидролизуется в кислой и щелочной средах (см. Поливиниленгликолъ); легко подвергается аминолизу первичными и вторичными аминами.

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этиленкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м2 (1000 кгс/см2) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная по механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12%; его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м2 (320 кгс/см2), относительное удлинение 500%.

Из р-ров П. могут быть получены прозрачные бесцветные пленки, а формованием по сухому методу — волокна, прочность к-рых после вытяжки достигает 180 мн/текс, или 18 гс/текс (2 гс/денъе). Сополимеры В. с этиленом и композиции на их основе предложены для технич. использования. П. в пром-сти не используют, однако появление новых сведений о значительном упрощении синтеза мономера указывает па реальность промышленного применения П.

П. впервые получены Ньюменом и Аддором в 1953. Лит. Немировский В.Д., Павловская М. А., Степанов В В., Скороходов С С, Высокомол соед., 7, 1580 (1965); Серенсон У., К е м п б е л Т., Препаративные методы химии полимеров, пер. с англ., М , 1963. с. 231. Скороходов С. С, Левин С. 3, Шэпи-р о А. Л., Химич волокна, № 4 (1963); Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 14, N. Y.— L.—[а. о ], 1971, p. 498.

С С. Скороходов.

ВИНИЛИДЕНФТОРИДА ПОЛИМЕРЫ [poly(vi-nylidene fluoride), Polyvinylidenfluorid, fluorure de polyvinylidene).

Винилиденфторид (1,1-дифторэтилен) CF2=CH2 (В.) — газ без цвета и запаха; т. кип.—85,7 °С; т. пл. —144 °С;

d\b 0,721; критич. темп-ра 30,1 °С; критич. давление 4,575 Мн/м1 (46,66 кгс/см1); критич. плотность 0,417 г/см3; молярная теплота образования 323 кдж/моль (77 ккал/моль). В. нерастворим в воде; растворим в спирте и хлороформе. Пределы взрывоопасных объемных концентраций В. в смесях с воздухом 5,5—21,3%.

Реакционная способность В. ниже, чем у трифтор-хлорэтилена и тетрафторэтилена. В. легко бромируется, на воздухе не окисляется, вступает в реакции полимеризации, теломеризации и сополимеризации с этиленом, трифторхлорэтиленом, силгж-дифтордихлорэтиле-ном, тетрафторэтиленом, пропиленом, гексафторнро-пиленом, стиролом, винилфторидом, винилтриметил-силаном, простыми перфторалкилперфторвиниловыми эфирами и др.

В. получают из 1,1-дифтор-2-бромэтана в спиртовом р-ре щелочи при 60°С и из 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтана в присутствии Zn и Nal в р-ре ацетамида и 2-этилгек-санола при 145°С. В пром-сти применяют последний из указанных методов и пиролиз 1,1-дифтор-1-хлорэтана при 870°С или 1,1,1-трифторэтана при 820°С.

Требования, предъявляемые к чистоте мономера, очень высоки. В нем должны отсутствовать примеси ацетиленовых и хлорсодержащих соединений.

В.— наркотик, но менее токсичный, чем винилиден-хлорид (см. Винилиденхлорида полимеры).

Поливииилиденфторид (П.) [—CF2 — СН2—]„ — кристаллич. полимер белого цвета, для технич. целей применяют П. мол. массы выше 100 000. При атмосферном давлении существуют два типа молекулярных цепей П., к-рым соответствуют две формы кристаллов (а- и р-формы кристаллов — соответственно цис- и транс-изомеры). Переход а->6 происходит при растяжении П. В р-форме кристаллы П. существуют только в ориентированном состоянии; при высокотемпературном отжиге ориентированных образцов происходит переход Р-юс. При кристаллизации П. под давлением 300 Мн/м2 (3000 кгс/см2) и темп-ре >280°С образуется новая, третья кристаллич. фаза (у-форма) с т. пл. 185°С, что примерно на 25°С выше, чем у а- и р-форм. Ниже приведены основные физико-механич. свойства П.

Плотность при 25°С, г/см3 1,76

Показатель преломления n|j5 1,42

Темп-ра, °С

плавления 171—180

кристаллизации 141—151

стеклования —40

Теплопроводность

вт/(м К) 0, 126

кал/(см сек-°С) 0,0003

Уд. теплоемкость, кдж/(кг К) 1,38

кал/(г °С) 0,33

Темп-рный коэфф. линейного расширения, °С-1 120 10Теплостойкость по Вика, °С 166

Водопоглощение за 24 ч, % 0,04

Прочность, Мн/м2 {кгс/см2)

* при растяжении 50(500)

при сжатии 70 (700)

Модуль упругости, Гн/м1 (кгс/см1)

при растяжении 1 — 1,6 (10 000—

16 000)

при сжатии 2,8 (28 000)

при изгибе 1,4 (14 000)

Ударная вязкость по Изоду, кдж/м2, или кгс см/см2

с надрезом 16,4

без надреза 164

Износостойкость под нагрузкой 5 н

(0, 5 кгс). мг за 1000 цикл 17.6

Твердость по Шору (шкала D) . . . . 80

Твердость по Роквеллу НО

Относительное удлинение *, % .... 30—300

Диэлектрич. проницаемость при 1 Мгц 6,6

Уд. объемное электрич. сопротивление,

Том м (ом см) 2(2 10")

Тангенс угла диэлектрич. потерь

(1 Мгц) 0,17

Электрич прочность при толщине образца 0,35 мм, Ме/м, или кв/мм . . 40

Коэфф. трения по металлу 0,14-0,17

Адгезия к металлу, кн/м, или кгс/см 3,5—7,0

Скорость диффузии гелия, см3/сек . . < 1 10-*

Интервал темп-р эксплуатации, °С . . от —70 до 150

П. марки «кайиар-500» используют в качестве основного ингредиента при изготовлении красок для отделки наружных стен промышленных зданий со сроком службы 30 лет, а также эмалей, наносимых на алюминий и сталь распылением или валиками. П. производят также в виде готового к употреблению цветостойкого прочного пигментированного покрытия, к-рым на прокатном стане для лент покрывают металл. Из композиции П. с разными наполнителями изготовляют подшипники.

II. применяют в химич., пищевой, электротехнич. пром-сти, в строительном деле, а также в качестве упаковочной тары для медицинских инструментов, фармацевтич. препаратов и др.

Большое пром. значение имеют каучукоподобные сополимеры В. с трифторхлорэтиленом (кель-F 5500 и келъ-F 3700) и с гексафторпропиленом (вайтон А, вайтон A-HV, вайтон В и эластомер 214). В СССР фторсодержащие каучуки выпускаются под марками СКФ-32 и СКФ-26. См. также Фторсодержащие каучуки.

Впервые о полимеризации В. сообщили Мак-Би, Хилл и Бахман.

Лит Хим. и технол. полимеров, № 3, 77, 88, 133 (1961),

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтаж вентиляции
наклека на машину хоккей
аренда микроавтобуса мерседес
курс back-end разработчик

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)