химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ономер и за1рудняется отвод тепла, что обусловливает образование полимера с различной степенью разветвленности и широким молекулярно-массовым распределением.

Осуществлена низкотемпературная (до —80 °С) полимеризация В. (инициирование УФ-излучеиием или системой алюмшшйалкил — ацильная перекись), степень полимеризации синтезируемого при этом П. зависит от темп-ры и скорости инициирования.

Для получения П. применены также циглеровские катализаторы, триэтилбор и др., однако существенного увеличения степени регулярности П. не было достигнуто. П. различной микротактичности получены этери-фикацией соответствующего поливинилового спирта, синтезированного на основе нек-рых аналогов В. или простых виниловых эфиров.

Константы скорости роста и обрыва цепи для радикальной полимеризации при 60 °С равны соответственно 9500—19 000 и 380—760 л/{моль-сек); энергия активации роста 17,6 кдж/моль (4,2ккал/моль), а энергия обрыва близка к нулю; константы передачи цепи на мономер 2,6• 10-* и на полимер 1,4-10-4 (при 60 °С).

П. (р-ры и эмульсии) целесообразно транспортировать и хранитьв таре с полиэтиленовым покрытием (вследствие небольшой адгезии П. к этому полимеру), а твердый полимер в виде гранул — в мешках или картонных коробках.

Применение. Технич. сорта П. различают по вязкости молярного (86 кг/мъ, или г/л) р-ра в бензоле: низковязкий (7—15 мн сек/м2, или спз), средневязкий (15—40 мн-сек/м1, или спз) и высоковязкий (40—60 мн-сек/м2, или спз). Вследствие низкой темп-ры стеклования и, следовательно, недостаточной формоустой-чивости немодифицированный П. практически не применяют для изготовления изделий. Большое значение получила переработка П. в поливиниловый спирт и далее в поливинилацетали (см. Ацетали поливинилового спирта). Вследствие высоких адгезионных свойств к различным поверхностям (стеклу, коже, тканям, дереву, бумаге и др.), бесцветности и относительно хорошей светостойкости П. используют в качестве пленкообразующего и клеющего материала; особенно перспективны в этом отношении его водные дисперсии (латексы), к-рые в ряде случаев можно применять вместо олифы или лаков на основе органич. растворителей (см. Эмульсионные краски).

Водные дисперсии П. (т. наз, поливинилацетатные эмульсии) выпускают с содержанием полимера 50—55% и размером частиц 0,05—2 мкм, непластифицированные и пластифицированные. Используют также водные дисперсии сополимеров В. с винилпропионатом, вииилбу-тиратом, эфирами малеиновой к-ты и др. Различия в свойствах дисперсий П. обусловлены их назначением: в строительстве — для приготовления различных красок и полимербетона; в полиграфич. пром-сти — для переплетных работ и т. д. Широкое применение находит также модифицированный П., напр. частично гидроли-зованный (с о л ь в а р). Из сополимеров В. с винил-хлоридом изготовляют линолеум и патефонные пластинки (см. Винилхлорида сополимеры). Спиртовые р-ры П. используют в качестве лаков и клеев, а бисерный П.— как связующее при получении высокона-полненных пластмасс.

За рубежом П. выпускают под различными фирменными названиями: винилит X., родопас, мо-вилит, джелва и др. Мировое производство П. превышает 870 ООО т в год (по данным на 1971, без СССР) и имеет тенденцию к дальнейшему увеличению.

II. впервые получен Ф. Клатте и А. Ролле в 1913.

Лит Ушаков С. Н., Поливиниловый спирт и его производные, т. i—2, М — Л., 1960, В а ц у л и к П., Химия мономеров, пер. с чеш.,т. 1, М., i960, Мономеры. Сб. статей, пер с англ., под ред. Р.. В. Коршака, со 1, М„ 1951,БаргЭ.И., Технология синтетических пластических масс, Л., 1954, Polymer handbook, ed. J. Brandrup, E. H. Immergut, N. Y.—[a o.J, 1966; KirkR., OthmerD, Encyclopedia of chemical technology, v 4, N. У., 1964, M и а ц а к а и о в С. С. Ы др.], Химические волокна, JV» 6, с 29, 1967, Е, Н. Ростовский, И. А. Шефер.

ВИНИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПОЛИМЕРЫ [polyvinyl benzoic acid), Polyvinylbenzoesaure, acide polyvinylbenzoique],

Винилбензойная (стиролкарбоновая) кислота (В.) СН2=СН—С6Н4—СООН существует в виде о-, м- и и-изомеров. о-В. получают взаимодействием о-бром-стирола с магнийорганич. соединением (выход 94%, т. пл. 94—95°С; м-В.— из ж-цианстирола действием конц. спиртового р-ра щелочи (т. пл. 96°С) или из м-бромстирола в присутствии Mg в тетрагидрофуране (выход 83%, т. пл. 95—96°С). и-В. можно синтезировать: из и-цианстирола действием щелочи (выход 67%, т. пл. 143—144СС); из n-хлорстирола через и-винилфе-шшмагнийхлорид (выход —80%); из и-бромацетофе-иона (т. пл. 136°С; получаемая к-та растворима в кипящей воде, спирте, эфире, бензоле); из р-хлорэтилбен-зола через и-(|3-хлорэтил)ацетофенон и и-ф-хлорэтил)-бензойную к-ту (выход 67%). При нагревании кристаллич. п-В. до 360°С она спекается при 142—143°С, но не плавится. Константа ионизации и-В. 8,71 Ю-5.

Полнвинилбензойная кислота. Полимерная о-В. неизвестна. м-В. быстро полимеризуется с образовани_ ем твердого нехрупкого прозрач— СН2—СН — ного полимера со степенью полимеL- I J" ризации ~430([т)]=1,8.10-4.Ма,в

f*4) пиридине). Полимерную п-В. полуI ~Л соон чают полимеризацией мономера или реакциями в цепях макромолекул. При нагревании и-В. на водяной бане в течение 12 ч получен прозрачный полимер, набухающий в водном р-ре щелочи с образованием объемистого геля; после обработки геля к-тами полимер принимает первоначальные размеры. Полимерная n-В. получена также полимеризацией: 1) мономера в спиртовом р-ре при 50°С в присутствии 0,5% Н202 (степень полимеризации продукта 320); 2) мономера или его эфиров и амидов в массе в присутствии перекиси трет-бутия& (нагревание до 180°С) или в р-ре (в диметилформамиде) в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты при 60°С; скорость полимеризации уменьшается в ряду мономеров: к-та, амиды, сложные эфиры. Полученная этим методом полимерная и-В. нерастворима; теплостойкость по методу Института Физич. проблем выше 270°С; при нагревании в течение 3 ч при 300°С потери массы составляют 17%.

Оптически неактивную псвшмерную и-В. (т. размягч. >350°С) можно получить омылением Оптически активного поли-[(+)-в/иор-бутил-и-винилбензоата]. Полимерную кислоту получают также действием С02 на поли-и-бромстирол в присутствии C4H9Li, а полимеры п-В., содержащие —20% ацетильных групп,— окислением ацетилированного полистирола действием NaOCl.

При взаимодействии и-В. с СН3ОН+НС1 образуется метиловый эфир и-В. (т. пл. 35—36°С), при полимеризации к-рого под действием УФ-излучения получен полимер мол. массы 45 000 [т. размягч. 205—212°С; т. стекл. 133°С; [т)]=1,15 дл/г (в толуоле при 20°С)]. Полимер растворим в CH3N02, СНС13 и СвНв. Получены сополимеры и-В. с бутадиеном, 2-винилнириди-ном, дивинилбензолом, акрилонитрилом, стиролом, метилметакрилатом и с малеиновым ангидридом.

Полимеры п-В., содержащие ацетильные группы, пригодны как поверхностно-активные вещества и диспергирующие агенты, иониты на основе сополимеров и-В. с дивинилбензолом обладают повышенной селективностью к ионам Са++ по сравнению с ионами Mg+ + ; олигомерные эфиры В. м. б. использованы как связующие. Получен глицидиловый эфир В. и его сополимеры.

Полимерная и-В. впервые получена Марвелом и

Овербергером в 1945. Р А. Штрайхмаи.

ВИНИЛБРОМИДА ПОЛИМЕРЫ [poly(vmylbro-mide), Polyvinylbromid, bromure de polyvinyle].

Винилбромид (бромистый винил, бромвиннл, бром-этен) СНВг=СН2 (В.) — подвижная пахучая жидкость; т. кнн. 15,80°С; т. пл. —139,5°С, d\Q 1,4933; и^0 1,441 (для жидкости при давлении насыщения), кинематич. вязкость 0,2759 ммг/сек, или ест (—20°С) и 0,2393 (0°С); давление пара 0,138 Мн/м1, или 1033 мм рт. ст. (25°С); теплота испарения 211 кдж/кг, или 50,5 кал/г (25°С), диэлектрич. проницаемость 5,628 (5°С); ди-польный момент 4,6-10-30к м, или 1,38 D. В. нерастворим в воде, смешивается во всех пропорциях со спиртом и эфиром; с 40% (по массе) этилнитрита образует азеотропную смесь с т. кип. 13,0 °С.

В. самопроизвольно полимеризуется под действием света; процесс ингибируется иодом и гидрохиноном. В. сополимеризуется с S02 с образованием винилбро-мидполисульфона, с винилхлоридом, винилацетатом, стиролом и метилметакрилатом.

В. получают дегидробромированием 1,2-дибромэтана спиртовой или водно-спиртовой щелочью (в основном КОН) при 60°С. Жидкий В. сушат над Na2S04. СаС12 или СаВг2, а газообразный осушают СаС12 или КОН. В. очищают перегонкой при атмосферном давлении или в вакууме и хранят при низких температурах в темноте.

Поливинилбромид (П.) [—СНп—СНВг—]„. По кон-формации цепи П. подобен поливииилхлориду (см. Винилхлорида полимеры). Независимо от метода синтеза макромолекулы П. построены из звеньев, расположенных по типу «голова к хвосту». Плотность П., полученного под действием УФ-облучения, 2,075 г/см3; мол, масса 10 000—40 000. П. нестабилен и обычно темнеет при хранении или УФ-облучении. Выше 100°С, а также под действием триметил- или триэтиламина в метаноле или пиридине при 25°С П. разлагается; он устойчив к действию к-т и щелочей.

При полимеризации В. в отсутствие инициатора в масляном альдегиде образуется кристаллич. полимер в виде белого порошка, растворимого в дихлорэтане, дибромэтане, нитробензоле и циклогексаноне и ограниченно — в тетрагидрофуране и диметилформамиде. При полимеризации в массе в присутствии трп-и-бутил-бора получен полимер со степенью изотактичности 40% и синдиотактичности 60% (максимальная мол. масса ок. 90 000 при темп-ре полимеризации —30 °С).

Превращение В. в твердое вещество впервые наблюдал Гофман в 1860.

Лит М и и с к е р К. С. [и др.], в кн.- Карбоцепные высокомолекулярные соединения, М., 1963, с 45; Та 1 a mi n i М., Vidotto С. Makromol. chem., 100. 48 (1967); М i 1 1 е г S А.. Acetylene, v. 2, N. Y.— L., 1966, p. 130, Encvclopedia ot Polymer Science and Technology, v. 14, N. Y— L.— [a. o.], 1971, p 273.

Л Г. Вплъкоягкий.

ВИНИЛГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛИМЕРЫ-CM. Глицидилоеых эфиров полимеры.

л 1*НГО

СН=СН2

ствующих карбинолов над А1203 в паровой фазе при 300—320°С и давлении 4—6,7 кн/м2 (30—50 мм рт. ст.):

С,Н.

СН—СН.

А1г03

I ОН С6Н5

Поливинилдифенилы, полифен и

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
букет невесты эвкалипт
вентилятор кров 91-071 цена
купить автомат горения siemens lfl 1.322
asking alexandria концерт в москве 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)