водородов очевидна. Из вышесказанного следует, что наиболее плодотворным методом идентификации микропримесей углеводородов в сложных композициях загрязненного воздуха является сочетание масс-спектральной интерпретации состава анализируемой смеси с хроматографической расшифровкой полученных хроматограмм, например с помощью хроматографических характеристик удерживания анализируемых веществ.

192

ESQ

Св О а | [

п с я л s S

S 3 g

в1 к Э

>. а >,

п д а

Q Ж О

с < ч

СО п

О -5J CQ _ О

ОН

и X О

s 2

я 5 а

g QJ со

О В "' 1

Ен Л О E-i j c

CL.CT1 ut)

^ см е_О flJ s

Я Q hi «

КО X 1 М в

3 s ..a

. н 3

7 j'c я г-." Щ

* я С О v

1 I iff

.-2 У J

o. H н

SB

5 «5 ?

? * Д « 1 Sog;

?- »io V-°i S 4 «> s о

S в 2 J г о

Г -ч-i S i II

5 d •Sin -2- ^

? SO I f

5 Ч 'т-г О in s * q М О.

? j§ Sg I 5 11 ?pS SSSa-ffiSfeIBS

Я О " I . . ? ч ^

Г 2 5 н t

1|1

о 5 ч • • о

ч SI s 1"

X " 1 o! ' 15 S gX

^ e S S' JJ Я I 4

u§ai1 я i

=4 Ч§ E

, = i-j

ss-.КЭ b": ^JJO ..« !

Is I'

5S< '^g-l^

isC-K BO '»«

Has"!?

..»..о|*

Выхлопные газы

Газовую хроматографию широко используют для анализа выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, загрязненного этими газами атмосферного воздуха и контроля отработавших газов автомобильных двигателей, снабженных различными системами очистки и дожигания (например, каталитическое дожигание выхлопных газов). Критический обзор по анализу выхлопных газов автомобилей методом газовой хроматографии приведен в работе [101].

Отработавшие газы автомобилей и других двигателей внутреннего сгорания являются основным источником загрязнения атмосферы городов (до 40% всех загрязнений в США). Многие специалисты склонны рассматривать проблему загрязнения атмосферы как проблему загрязнения ее отработавшими газами различных двигателей (автомобили, моторные лодки и суда, реактивные двигатели самолетов и т. д.). Состав этих газов очень сложен, поскольку, помимо углеводородов различных классов, они содержат токсичные неорганические вещества (оксиды азота, углерода, соединения серы, галогены), а также металлы и металлорганиче-ские соединения [102]. Анализ подобных композиций, содержащих неорганические и органические соединения с широким интервалом температур кипения (углеводороды С]—Ci2) встречает значительные трудности, и для его осуществления, как правило, используют несколько аналитических методов. В частности, оксид и диоксид углерода определяют методом ИК-спектроскопии, оксиды азота— с помощью хемилюминесценции, а для обнаружения углеводородов применяют газовую хроматографию [103]. С ее помощью можно анализировать и неорганические компоненты выхлопных газов, причем чувствительность определения составляет около 10-4% для СО, 10-2% для N0 . 3-10-"% для С02 и 2-10"5% для углеводородов [104, 105], но анализ сложен и трудоемок.

Кроме того, с отработавшими газами автомобилей в атмосферу выбрасывается большое количество твердых частиц (сажа), адсорбирующих на своей поверхности различные органические вещества. Методом газовой хроматографии показано, что 50% адсорбированных на саже соединений являются насыщенными алифатическими углеводородами, 5% принадлежат к многоядерным ароматическим соединениям и около 30% составляют кислородсодержащие органические соединения [106]. Для разделения и идентификации примесей органических веществ в выхлопных газах автотранспорта чаще всего используют капиллярную газовую хроматографию, которая позволяет обнаружить в этой смеси несколько сот индивидуальных токсичных веществ [102, 107]. Однако использование этой методики не всегда оправдано вследствие длительности анализа, сложности отбора проб воздуха и значительной стоимости подобных определений. Кроме того, наибольшую потенциальную опасность для загрязнения атмосферы пред-i94 ставляют в основном лишь кислородсодержащие соединения, оле-финовые и ароматические углеводороды, участвующие в образовании фотохимического смога, в то время как входящие в состав выхлопных газов насыщенные парафины обладают гораздо меньшим потенциалом загрязнения. В связи с этим предложены более простые способы газохроматографического определения основных компонентов сложной смеси органических соединений отработавших газов автомобилей, основанные на селективном поглощении углеводородов (реакционная газовая хроматография) и детектировании непоглощенных компонентов с помощью ПИД [108] или на использовании метода вычитания в комбинации с двухколоноч-ной хроматографической системой с двумя ПИД [109]. Последовательное удаление различных классов органических соединений с помощью хроматографических реакторов использовали для подобных анализов и ранее [ПО], причем для отбора и концентрирования компонентов выхлопных газов применяли ловушки с пористыми полимерами [111, 112] и углеродными адсорбентами [96, 113]. Вычитание из смеси выхлопных газов (при использовании различных сортов топлива) насыщенных и олефиновых углеводородов, а также ароматических углеводородов и