195]. Применяя вымораживание СО в аналогичных условиях и используя аргоновый ионизационный детектор, можно определять в воздухе 5-10~5% оксида углерода [196], а используя повторное концентрирование на молекулярных ситах 5А, можно добиться еще более высокой чувствительности. В работе [197] этим методом определяли в воздухе менее 10~6% оксида углерода при относительной ошибке анализа не более ±10%.'

Для количественного извлечения микропримесей оксида углерода из воздуха предложено использовать медь- [198] или се-ребросо'держащие цеолиты типа Y (AgNaY), которые получают при замещении катиона Na+ катионами Ag+ [199, 200]. Интересен тот факт, что повышение концентрации ионов Ag+ в цеолите резко увеличивает объем удерживания СО даже при высокой тем-164 пературе, что указывает на образование я-комплексов между сор-батом н катионами серебра. Это обстоятельство позволяет путем изменения температуры регулировать последовательное элюиро-вание СО в смесях с другими микропримесями, адсорбируемыми из воздуха на цеолите (например, с углеводородами) и создает дополнительные возможности для отделения СО от примесей непосредственно на стадии концентрирования и подготовки пробы к анализу. Это послужило основой для разработки нового способа хроматографического определения оксида углерода в воздухе с предварительным концентрированием микропримесей СО на цеолите при комнатной температуре [201].

Тем не менее метод с предварительным концентрированием оксида углерода не получил широкого распространения, очевидно вследствие жестких условий концентрирования (применение жид-•кого азота), а в настоящее время чаще используют второй метод, а именно конвертирование оксида углерода в метан с последующим анализом углеводорода на хроматографе с ПИД. При этом предварительно отделяют СО от кислорода, азота и легких углеводородов в форколонке с охлаждаемыми молекулярными ситами 5А, а затем конвертируют в токе водорода СО до СН4 в реакторе с никелевым катализатором при 250—300 °С [202, 203]. -Этим методом удается успешно анализировать воздух, содержащий Ю-4—10~5% СО, а максимальная чувствительность определения СО методом конверсии составляет 0,05 мг/м3 при относительной ошибке ±10% [204, 205). Иногда после отделения СО от сопутствующих примесей ее превращают в С02 с последующим тер-, мическим обогащением диоксида углерода, который затем превращается в метан, однако этот метод не позволяет достичь более высокой чувствительности, чем в предыдущем случае. Метод восстановления СО до СН4 с последующим определением метана с ПИД удобен для анализа атмосферного воздуха [206], но помимо не очень высокой точности, к его недостаткам следует отнести длительность процесса конверсии [207].

Для анализа СО можно применить и комбинацию метода обогащения пробы с методом конверсии. Так, в работе [208] для , обогащения воздуха оксидом углерода был использован фронтальный метод, причем анализируемый воздух пропускали через колонку с молекулярными ситами, а затем обогащенный оксидом углерода воздух пропускали над никелевым катализатором, на котором при использовании водорода в качестве газа-носителя СО превращался в метан. Метод конверсии до метана используют и для определения в воздухе следов С02, а также для анализа смеси оксидов углерода [209, 210], причем СО элюируется на колонке с молекулярными ситами 13Х, а для отделения от сопутствующих примесей С02 применяют колонку с активным углем [211].

При хроматографической определении С02 концентрация которого в воздухе городов обычно составляет 4-10_2'Уо, применяют колонки с силикагелем [212, 213], активным углем [214] или

165 пористыми полимерными сорбентами, например с полисорбом-1 [215, 216]. Микропримеси С02 обычно концентрируют в ловушке с силикагелем [212, 217], а используемый в качестве детектора катарометр вполне пригоден для этой цели, поскольку его чувствительность (с гелием в качестве газа-носителя) составляет 1 ? • 10~3—5-10~4% при относительной ошибке определения всего ±2% [215]. Однако при анализе смеси газов, содержащих С02 и другие низкокипящие газы, обычно пользуются двумя колонками, так как С02, также как и N02, сильно удерживается адсорбентами, и на одной колонке отделить С02 от низкокипящих газов при комнатной температуре практически невозможно. Для разделения СО и С02 [218] предлагается в качестве сорбента ка-тионообменная смола Амберлист 15, содержащая водный раствор нитрата никеля, который при пропускании водорода при 180 "С восстанавливается до металла. До восстановления сорбент разделяет воздух и С02, а после—на нем отделяется СО и от воздуха, и от С02.

Техника хроматографического анализа постоянных газов в смесях с другими легкими газами (Н2, 02, N2, СО, С02, COS, СН4, С2Н4, СзН6) на уровне 10_4% с помощью катарометра описана в работе [219]. Газовую хроматографию очень часто используют при решении самых различных практических задач, связанных с необходимостью точного измерения содержания в воздухе СО и С02: при анализе рудничной атмосферы [220, 221], воздуха шахт [222], о