ических веществ ПИД и другие ионизационные детекторы также малочувствительны к большинству постоянных газов. Правда, как показали некоторые работы [178, 179], чувствительность ПИД к кислороду, оксиду углерода и оксиду азота (I) при определенных условиях может

162 быть повышена, но это повышение незначительно. Чувствительность аргонового ионизационного детектора к постоянным газам можно увеличить, вводя в поток газа-носителя между колонкой и детектором небольшое количество органического вещества [180]. Насыщая используемый в качестве газа-носителя азот парами бензола, можно добиться и некоторого повышения чувствительности ПИД по отношению к водороду и кислороду, которая может достигать Ы0~3% [181].

Гораздо более высокая чувствительность определения постоянных газов достигается в том случае, если в ионизационных детекторах вместо аргона используют гелий [182]. Основным недостатком гелиевого детектора, содержащего источник р-излучения, является необходимость тщательной очистки газа-носителя (гелия) от примесей. Предложены различные способы очистки гелия, позволяющие доводить его чистоту до необходимых пределов, но установка по очистке гелия по стоимости иногда превосходит стоимость хроматографа. Использование в качестве газа-носителя неона, который поглощает р-излучение сильнее гелия, позволяет определять в воздухе около 10-5% СО [183]. Кроме того, неоновый ионизационный детектор более стабилен в работе, а газ-носитель не нуждается в такой очистке, как гелий.

Для анализа постоянных газов можно также использовать разрядные детекторы, которые позволяют определять эти газы с ' чувствительностью, близкой к чувствительности ПИД для органических веществ. Для этой цели предложены различные варианты разрядных детекторов, основанные на использовании тлею- -щего и коронного разряда [184—187]. Чувствительность этих детекторов зависит от чистоты газа-носителя, и поэтому их применение связано с проблемой очистки газа-носителя. Для опре-. деления микропримесей постоянных газов можно использовать и радиочастотный спектрально-эмиссионный разрядный детектор, дающий возможность обнаружить в воздухе 5-10^5% диоксида углерода [188].

Следовые количества постоянных газов (оксид и диоксид углерода, оксид азота(I) и пары воды) можно определить в воздухе с помощью ультразвукового детектора [189], электрохимического детектора, в котором используют реакцию окисления СО на платиновом электроде [190], аргонового ионизационного детектора [191], а также с помощью масс-спектрометра, чувствительность которого к оксидам углерода и азота (I) того же порядка, что и к углеводородам [192]. Очень перспективен для анализа микропримесей некоторых постоянных газов и, особенно оксида углерода, пироэлектрический катарометр [193], пироэлектрическим элементом которого служит кристалл танталата лития. Этот детектор, чувствительность которого в 500 раз выше, чем у обычного ката-рометра, способен обнаружить в воздухе 5• IО-5% (объемн.) оксида углерода при относительной ошибке определения всего лишь ±5% [193].

163

Анализ токсичного оксида углерода является одним из наиболее важных в санитарной химии воздуха, поскольку, по данным Всемирной организации здравоохранения [1], оксид углерода относится к одному из четырех основных загрязнителей атмосферного воздуха. Обзор основных методов определения содержания оксида углерода в атмосферном воздухе, утвержденных в законодательном порядке, а также классификация этих методов приведены в работе [194].

В последние годы для определения содержания оксида углерода в атмосфере и воздухе производственных помещений все чаще ' применяют метод газовой хроматографии, который благодаря высокой селективности и чувствительности определения является одним из наиболее перспективных для контроля загрязненного воздуха. Для отделения оксида углерода от сопутствующих примесей применяют различные адсорбенты с высокоразвитой поверхностью, причем наилучшие результаты получают при использовании для этой цели колонок, заполненных молекулярными ситами 5А [190].

Помимо прямого газохроматографического определения оксида углерода с помощью детекторов высокой чувствительности (например, гелиевого ионизационного детектора или пироэлектрического катарометра), которые однако пока еще не получили широкого распространения, для анализа этого газа используют два основных метода: 1) концентрирование микропримесей СО на адсорбентах при низкой температуре с последующим определением с помощью детектора по теплопроводности; 2) конверсия СО в метан и определение последнего с помощью пламенно-ионизационного детектора.

Для определения оксида углерода в атмосфере на уровне 10-5% применяют обогащение небольшой пробы (около 1 л) загрязненного воздуха в форколонке с молекулярными силами СаА при охлаждении жидким азотом. ЗаТем форколонку размораживают, а при 200 °С сконцентрированные в колонке микропримеси СО десорбируются в хроматографическую колонку с той же насадкой. В качестве детектора применяют катарометр, что позволяет определить 3 мг/м3 СО [