ния) диоксида серы может составлять от нескольких часов до одних суток [2].

Приведенными примерами далеко не ограничиваются многочисленные реакции диоксида серы, сероводорода и других серусодержащих неорганических соединений в атмосфере под действием ультрафиолетовой радиации [116, 118]. В результате фотохимических превращений в атмосфере образуются сложные композиции загрязнителей, в которых, кроме диоксида серы, сероводорода, сероуглерода, серооксида углерода и летучих органических соединений серы, содержатся продукты их превращения и взаимодействия с оксидами азота, углеводородами, озоном и другими фотооксидантами и реакционноспособными неорганическими и органическими веществами. Особенно опасными для населения городов являются попадающие в воздух частицы сажи, на которых адсорбируются оксиды серы.

Не более легким объектом для анализа является и воздух производственных помещений (например, загрязненный воздух химических предприятий), связанных с производством или применением серусодержащих соединений (производство серной кислоты, искусственного волокна, целлюлозно-бумажная промышленность и т. д.). В загрязненном воздухе таких производств, помимо неорганических соединений серы, могут присутствовать сульфиды, меркаптаны и другие легколетучие токсичные органические соединения серы. Трудности газохроматографического разделения и анализа таких композиций загрязнителей в атмосферном и промышленном воздухе связаны с выбором хроматографических насадок, позволяющих достичь эффективного разделения как неорганических, так и органических серусодержащих соединений. Кроме того, хотя неорганические соединения серы, за исключением оксидов серы, не являются реакционноспособными и могут быть про157анализированы на обычных хроматографических насадках, ре-.М

альные композиции серусодержащих неорганических газов почти Щ

всегда содержат агрессивные диоксид или триоксид серы. По-Я

следнее обстоятельство требует применения специальных прие-Щ

мов анализа, а также использования инертных сорбентов и ап-Д

паратуры, не подвергающейся коррозии и не поглощающей необ-Я

ратимо микропримесей оксидов серы, сероводорода и других ана-Я

визируемых соединений серы. Я

Обзор методов отбора проб загрязненного атмосферного воз-духа и дымовых газов для последующего газохроматографического определения содержания сернистых соединений (в том числе и неорганических соединений серы) приведен в работе [120]. В этой же работе обсуждаются различные способы анализа соеди-! нений серы в воздухе и дымовых газах, а также разбираются спо-, собы калибровки детекторов, чувствительных ко всем видам соединений серы. Система для отбора проб воздуха и анализа диоксида, серы и атмосферных аэрозолей описана в работах [121, 122]. Для улавливания из воздуха неорганических соединений серы наибо-; лее часто используют охлаждаемые ловушки с колоночными на-; садками [123—125] или концентрационные колонки с адсорбентами, например молекулярными ситами 13Х [126] или активным углем [127]. В последнем случае сконцентрированную пробу извлекают из ловушки экстракцией бензолом и анализируют на ; хроматографе с пламенно-фотометрическим детектором. Аналогич- . ным образом определяют элементную серу во взвешенных в воздухе твердых частицах пыли [128].

Наиболее труден газохроматографический анализ следовых

концентраций триоксида серы, очень реакционноспособного и \

склонного к полимеризации. Оптимальным является в этом слу- •

чае очевидно метод реакционной газовой хроматографии, позволя- Щ

ющий превращать агрессивный триоксид серы в СО и С02 в ре- Щ

акторе со щавелевой кислотой или формиатом натрия [5], хотя в М

принципе диоксид и триоксид серы можно без потерь анализируе- Щ

мых примесей разделить на инертной насадке из твердого поли- щ

трифтормонохлорэтилена, пропитанного неподвижной жидкой фа- и

зой из этого же полимера, но с меньшей молекулярной массой .1

[129]. 1

Диоксид серы не столь реакционноспособен, как триоксид, ?! однако микропримеси диоксида серы необратимо адсорбируются ? стенками хроматографических колонок, твердыми носителями и • неподвижными фазами, а большинство металлов реагирует с се- j роводородом и диоксидом серы, если концентрация газов в ис- < следуемом воздухе ниже 10- % [130]. Это препятствие является } главным при хроматографическом анализе микроколичеств сер- | нистых соединений. Показано [131], что при уменьшении кон- • такта сернистых примесей с металлом (использование стеклян- .] ных или тефлоновых колонок) и применении высокочувствительного ПФД, можно быстро, точно и с хорошей воспроизводимо- |

158 ' i

стью определять в воздухе следовые количества диоксида серы и сероводорода на различных хроматографических насадках [132].

Наиболее часто и успешно для хроматографического разделения микропримесей неорганических соединений серы и отделения их от серусодержащих органических веществ используют порапа-ки разных марок [133—137], хотя хорошие результаты могут быть получены и на насадках из