ся определение примесей ароматических углеводородов. Ее можно решить и с помощью чисто хроматографических приемов анализа [24], однако такая работа длительна и трудоемка. Задача идентификации примесей ароматических углеводородов на фоне гораздо менее токсичных примесей других органических соединений (например, парафиновых и олефиновых углеводородов) значительно облегчается, если анализируемый воздух предварительно пропустить через реактор с молекулярными ситами 5А или карбамидом, который задерживает большинство мешающих анализу примесей. В другом подобном случае, когда определяют кислородсодержащие органические соединения в присутствии галогенорганических веществ, последние (или большую их часть) можно удалить из анализируемой пробы в процессе ее отбора с помощью простого реактора, содержащего версамид 900 |[9, 27].

Не менее часто возникает необходимость корректного определения особо токсичных примесей на фоне менее токсичных соединений пробы. Так, для селективного газохроматографического определения в воздухе, обладающем высокой канцерогенной активностью, винилхлорида в смеси с такими потенциальными канцерогенами, как три- и тетрахлорэтилен, и другими хлоругле-водородами хорошие результаты дает использование реактора с молекулярными ситами 5А и концентрированной серной кислотой [30]. Такая форколонка свободно пропускает предельные и непредельные хлоруглеводороды С!—С4, но практически полностью задерживает микропримеси большого числа углеводородов и кислородсодержащих органических соединений. Этот прием чрезвычайно упрощает хроматографическую идентификацию хлоруглеводородов после извлечения их из концентратора с активным углем БАУ экстракцией толуолом или хлорбензолом и хроматографического разделения на двухметровой колонке с 0,2% карбовакса 1500 на гра-. фитированной саже при 135 °С '[26]. Фактически в хроматографическую колонку попадают лишь хлоруглеводороды, а обычно сопутствующие им примеси (воздух производства, связанного с -получением и переработкой поливинилхлорида) легких углеводородов, спиртов и альдегидов отделяются уже в процессе отбора пробы и не мешают анализу [25]. Этот метод можно сделать еще более селективным. Так, если требуется определить в аналогичной смеси токсичных веществ лишь один винилхлорид

137

a 5

\

тор с ситами 13Х и активным углем при 0°С), можно задержать все органические и почти все неорганические примеси, сопутствующие в воздухе оксиду углерода. Благодаря такому приему в концентраторе с молекулярными ситами 5А при сильном охлаждении будет накапливаться чистый оксид углерода, свободный от примесей легких углеводородов (в том числе и от метана) и других органических соединений, а также от таких неорганических примесей, как диоксид углерода, аммиак, сероводород, диоксид серы и пары воды i[10, 32]. В принципе для последующего анализа в этом случае можно применить любой из методов промыш-ленно-санитарной аналитической химии [15], поскольку в данном случае хроматографическая колонка теряет свое первоначальное значение.

Большие возможности и у другого способа концентрирования примесей органических и неорганических соединений, в котором наполнителем форколонки являются молекулярные сита ЗА. Молекулярные сита ЗА имеют существенные преимущества по сравнению с другими адсорбентами: 1) практически неограниченная область применения; 2) эффективное поглощение воды из воздуха или газа; 3) чрезвычайно высокая селективность поглощения па- , ров воды по сравнению со всеми известными осушителями; 4) экономичность способа концентрирования (сорбент можно регенерировать); 5) процесс концентрирования может быть непрерывным, поскольку осушитель не изменяет своего агрегатного состояния и способен долгое время работать без потери свойств.

Молекулярные сита ЗА в качестве осушителя значительно превосходят по селективности все известные в настоящее время сорбенты (цеолиты 5А, 13Х и др.), которые наряду с водой необратимо задерживают большинство органических и неорганических соединений. Они гораздо селективнее таких популярных осушителей, как перхлорат магния (ангидрон), реагирующий с нитросое-динениями, нитрилами, простыми эфирами и непредельными углеводородами; как пятиоксид фосфора, реагирующий с непредельными углеводородами; как карбонат калия, задерживающий нит-ропарафины; и хлорид кальция, непригодный для осушки аминов [33, 34].

Индивидуальные свойства цеолита ЗА позволяют успешно применять его для селективного удаления из воздуха микропримесей метилового спирта и аммиака, число приемлемых сорбентов для улавливания которых крайне ограничено. Особенно это относится к газохроматографическому определению примесей метанола (задача первостепенной важности в связи с переходом автомобилей на новое топливо на основе бензометанольных смесей), которому сопутствуют в воздухе примеси других спиртов, альдегиды, ке-тоны и углеводороды, мешающие надежной идентификации и корректному анализу этого очень токсичного соединения.

С помощью реакционно-сорбционных методов концентрирования при