х приемов хроматографического анализа. Оказалось, что если анализируемый воздух в процессе отбора пробы пропускать через форколонку с цеолитами и химическими реагентами, то такой «дохроматографический» реактор из всех возможных загрязнителей воздуха (углеводороды, галогенуглеводороды, органические соединения с атомами азота, кислорода и серы) пропускает в концентратор лишь целевые компоненты, например галогенуглеводороды, задерживая все остальные соединения, мешающие анализу — углеводороды, соединения серы, азота, кислорода и другие вещества. Сконцентри132

CL • о

§1

? 2

1Й

п

т

01

о

Си* О ?

(-4 CU

К с)

° 3 .

си a f

Я к '

к Си К ,

W 41 га

а и и

„3 та °

к е

* в Й S <- 2

gg-S. <5?

в о

Н CD

Я О

Ч Я

с

Я й

2 * в а t 5

н 3

о ч

т та

я)

к

К К

еы я я к

S

к к

fcf к

СО

S С

?е-5

IP

О Я л

3 ей

« м в я л И

3s =

« ag S-S *

и S 2

??1= g

133

рованные в ловушке хлорорганические соединения анализируют далее методом газовой хроматографии.

Аналогичные реакторы можно использовать и для выделения из анализируемой смеси других органических соединений, а также и некоторых неорганических веществ. Перечень подобных реакторов для анализа примесей органических соединений, проверенных нами на модельных смесях органических веществ различных классов и в условиях газохроматографического анализа реальных смесей токсичных веществ воздуха производственных помещений, приведен в табл. VI1I.2. Как видно из табл. VIII.2 последовательно используя реакторы при отборе и концентрировании примесей органических соединений из воздуха, можно осуществлять систематический качественный анализ сложных композиций токсичных химических соединений, загрязняющих воздух. Так, после поглощения производных, углеводородов с атомами кислорода, азота, серы и галогенов в реакторе № 1 в ловушке с активным углем бу- а дут попадать лишь углеводороды [10], для идентификации ко-1 торых достаточно использовать характеристики удерживания, на-1 пример, на капиллярной колонке со скваланом [23, 24]. После! предварительного удаления мешающих анализу примесей углево- ] дородов и их производных в реакторе № 2 в концентрационной ] колонке накапливаются примеси галогенуглеводородов. Для их ] идентификации были использованы чистые индивидуальные ве- ! щества с учетом порядка элюирования галогенуглеводородов из j колонки с карбоваксом 1500 на графитированной саже ;[25, 26]. !, Аналогичным образом проводят и качественный анализ азот-, j кислород- и серусодержащих органических соединений в слож- ] ных смесях токсичных веществ загрязненного воздуха.

Действие «дохроматографического» реактора (форколонки) \ основано на том, что различные комбинации молекулярных сит 5А с химическими реагентами позволяют достаточно полно удалять из анализируемого воздуха большинство примесей вредных веществ, мешающих анализу (идентификации) целевых (обычно наиболее токсичных) компонентов пробы. При этом алюмогидрид лития восстанавливает соединения кислорода и галогенов, благодаря чему в форколонке задерживаются альдегиды, спирты, ке- i тоны, кислоты, эфиры, фенолы, нитросоединения, галогенуглево- ; дороды, а также нитрилы и некоторые другие органические соеди- \ нения. Фосфорная кислота реагирует с аминами, третичными j. спиртами, эпоксидами и карбоновыми кислотами, а ацетат евин- ]! ца удаляет из анализируемой смеси примеси органических соединений серы — сульфиды, дисульфиды, меркаптаны и т. д. С помощью версамида 900 (полиамидный эластомер) удаляются активные соединения галогенов. Колонка с молекулярными ситами ? 5А задерживает углеводороды нормального строения (парафины, рлефины, диены и ацетилены) примерно доС20, а также нормальные спирты, альдегиды и низкомолекулярные кислоты. Концентрированная серная кислота разрушает и задерживает в реакторе

134 нормальные и изоолефины (моно- ди- и циклические олефины),

ароматические соединения и кислородсодержащие органические

вещества [4, 9, 27]. '

Такой реактор представляет собой стеклянную или прозрачную пластмассовую трубку (20X4 мм), заполненную несколькими слоями реагентов и сорбентов, отделенных друг от друга тампонами из стекловолокна. Входящие в состав форколонки химические .реагенты наносили на твердый диатомитовый носитель из расчета 20—100% по массе или смешивали с ним в отношении 1:1 [23, 26]. Динамическое сопротивление такой форколонки-реактора невелико и позволяет аспирировать воздух со скоростью 0,3—0,5 л/мин через последовательно соединенные реактор и концентратор из стекла размером (ЮХ4 мм) со 150 мг активного угля [26].

Все реакторы рассчитаны на эффективное поглощение микропримесей токсичных веществ при обычной температуре в течение времени, необходимого для накопления в концентраторе достаточного для газохроматографического определения количества целевого компонента. Проверка работы реакторов на модельных смесях примесей летучих органических соединений показала, что свежеприготовленная насадк