зовать для калибровки детекторов образцовые парогазовые смеси, играющие роль эталонов. Совершенная техника отбора пробы и приготовления стандартных смесей для калибровки детекторов может повысить точность газохроматографического анализа микропримесей вредных веществ, в воздухе (на уровне 10~4— Ю-6%) до 10-12%.

На источниках возникновения возможных ошибок при газохро-матографическом определении микропримесей токсичных веществ в воздухе следует остановиться более подробно. Основная и часто довольно значительная погрешность определения связана с применяемым способом отбора пробы и концентрирования примесей [36]. Даже в случае использования для этой цели наиболее эффективной ловушки-концентратора примесей с адсорбентом может происходить неполное улавливание анализируемых веществ, и проба будет непредставительной. Так, адсорбенты хорошо поглощают из воздуха пары и газы, но почти полностью пропускают твердые частицы и жидкие аэрозоли, которые очень часто присутствуют в анализируемом воздухе. Если же все анализируемые соединения -пробы находятся в виде газов или паров, то и в этом случае некоторые из примесей могут поглощаться сорбентом гораздо слабее остальных веществ. Примером может служить слабая адсорбция метанола активным углем, используемым для эффективного улавливания газов и паров большинства органических и неорганических соединений. Недостаточная адсорбционная емкость сорбента может явиться причиной значительной систематической ошибки, превосходящей суммарную ошибку всех остальных аналитических операнд ций. Погрешности определения микропримесей могут возникать и вследствие неправильно выбранной температуры ловушки. Так, на многих адсорбентах легкие углеводороды Ci—С3 не сорбируются при обычной температуре, а лишь при низкой (—78 или —160 °С).

Не менее важно тщательно контролировать скорость аспирации загрязненного воздуха, непостоянство которой является причиной погрешности анализа, а также регулярно проверять калибровку аспираторов [56—60]. Описано устройство с двумя параллельно включаемыми каналами аспирации, каждый из которых имеет свой ротаметр, обеспечивающее пробоотбор с погрешностью не более ±4% [57].

Критерии оценки методов концентрирования органических загрязнителей из воздуха на твердых сорбентах (активный уголь, силикагель, оксид алюминия, полимерные сорбенты), а также воз- • можные ошибки в процессе отбора пробы подробно разобраны в работе '[61]. Подобные ошибки характерны и для других способов концентрирования микропримесей, описанных в гл. III {59, 60]. Так, при отборе пробы загрязненного воздуха в контейнеры основная погрешность определения возникает за счет адсорбции примесей на стенках контейнеров. Для этих целей лучшими являются, мешки из алюминированного полиэфира, несколько хуже мешки из тефлона и слоистых пластиков (проба сохраняется без изменения в течение 100 ч), в то время как контейнеры из поливинилхло-рида сохраняют микропримеси СО и неметановых углеводородов лишь около 15 ч {58].

Ошибка хроматографического определения микропримесей может быть обусловлена операциями, связанными с последующей обработкой пробы и подготовкой ее к анализу. Это, в первую очередь, относится к извлечению сконцентрированной пробы из ловушки с адсорбентом (десорбция растворителем и термическая десорбция). Неправильный выбор растворителя, особенно при экстракции пробы, сконцентрированной на силикагеле или цеолитах, может привести к значительным потерям анализируемого вещества вследствие неполноты экстракции. К существенным потерям легколетучих соединений пробы приводит неправильный выбор температуры обработки пробы. Например, все операции, связанные с экстракцией винилхлорида, сконцентрированного в ловушке с активным углем, следует проводить при температуре не выше 0°С, в противном случае относительная ошибка определения может достичь 50— 100%. Потери вследствие летучести и неустойчивости соединений пробы могут быть и более значительными, Неполным может быть извлечение пробы и при термодесорбции сконцентрированных веществ, а при нагревании пробы до 150—200 °С часто происходит пиролиз анализируемых веществ, что приводит к изменению химического состава пробы и грубым ошибкам.

Источником ошибок при хроматографической определении микропримесей в воздухе может быть и стеклянная вата, используемая в концентрационных трубках в качестве тампона. Она может быть

120 загрязнена различными примесями и может адсорбировать их при отборе пробы (углеводороды, фталаты, органические кислоты и др.), причем очистить такую вату можно лишь неоднократной обработкой соляной кислотой и экстракцией метиленхлоридом в течение суток [62].

Ошибки могут возникать и при других операциях, связанных с обработкой пробы перед хроматографированием, при повторном концентрировании пробы, переводе пробы в другие соединения, а также при отборе аликвотной части пробы для ввода ее в хроматограф.

К потерям анализируемого вещества часто приводит и сам процесс хроматографического разделения примесей, которые могут поглощаться насадкой