еществ с погрешностью ±5%.

Успешно применяют различные диффузионные методы точной дозировки малых концентраций вещества (10~4—10~6%) для ана,-лиза в воздухе различных примесей, в том числе микроконцентраций хлористого водорода, пропионовой кислоты, терпенов, алифатических и ароматических углеводородов и других веществ .|[ 187]. Особенно эффективным признан метод дозировки микропримесей газов через стенки тефлонового патрона, в котором поддерживается Удавление 506—22286 гПа, а концентрация дозируемых веществ (оксиды азота и серы, хлор, аммиак и сероводород) после диффузии находится в пределах 10~3—10_6%. Для точной дозировки очень малых концентраций вещества (10~7—10^5%) применяют метод диффузии из стеклянной ампулы через тефлоновую крышку толщиной 0,3—2,4 мм [187].

Приготовление смесей увлажненного воздуха с оксидами углерода, серы и азота, аммиаком, хлористым водородом и другими газами описано в работе :[188]. В статье ;[189] описана аппаратура для точно контролируемого разбавления пробы газа, основанная на использовании полимерных полупроницаемых мембран. Для этой же цели используют и силиконовую резину, которая пропускает пары органических веществ со скоростью, пропорциональной поверхности трубки и обратно пропорциональной толщине ее сте-нокТ190].

Простой метод приготовления микропримесей хлора и диоксида азота описан в работе [191]. Он заключается в насыщении этими газами активного угля БАУ, из которого (при определенной скорости продуваемого воздуха) можно десорбировать при комнатной температуре очень малые концентрации агрессивных газов. Концентрация диоксида азота остается постоянной на уровне 5 мг/м3 в течение многих месяцев, хотя концентрация хлора (1 мг/м3) сохраняется неизменной лишь несколько часов.

Для калибровки газовых хроматографов при анализе вредных "веществ в воздухе предложено также использовать введение в хроматограф через дополнительную колонку веществ, которые в результате реакции с насадкой хроматографической колонки практически полностью превращаются в необходимые для калибровки вещества [192]. Так, для-получения винилхлорида применяют дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана при 325 °С в колонке ?с карбонатом калия, для образования в хроматографической системе акрилонитрнла используют термолиз цианоэтилтриметиламмо*00

нийиодида при 225 °С, а акролеин получают в результате реакции окисления аллилового спирта бихроматом кали-я при 200 °С. Для приготовления стандартных газовых смесей может быть использован и метод насыщения, теория которого изложена в работе |[ 193]. Предлагаемый метод расчета позволяет выбрать оптимальные условия приготовления стандартных смесей, а также оценить их стабильность для случаев, когда летучий компонент реагирует и не реагирует G «материнским» раствором и сатураторе. Описано устройство для отбора проб и приготовления калибровочных смесей, неустойчивых по отношению к воде и агрессивным газам i[ 194].

Точность газохроматографическнх измерений во многом определяется точностью приготовления стандартных смесей веществ и зависит'от корректности применяемого способа калибровки хроматографического детектора ?1]. Поэтому методы приготовления стандартных (эталонных) смесей микропримесей веществ (градуиро-вочных смесей) и методы калибровки хроматографических детекторов должны быть строго нормированы.

Классификация детекторов для газовой хроматографии и теория методов их калибровки подробно изложены в монографиях [1, 136, 162]. В настояйгее время разработаны принципы метрологического обеспечения газохроматографическнх измерений, которые определяются методикой по нормированию метрологических характеристик, градуировке, поверке хроматографических приборов универсального назначения и оценке - точности результатов хроматографических измерений [195]. Эта методика распространяется на хроматографические приборы универсального назначения и содержит рекомендации по номенклатуре, способам выражения," оценке метрологических характеристик хроматографов, процедуре, методам и средствам их- градуировки и поверки, а также общие принципы оценки точности результатов хроматографических измерений. Рекомендации методики доответствуют общим требованиям основополагающих нормативных документов Государственной системы обеспечения единства измерений (ГОСТ 8.001—71, ГОСТ 8.002—71, ГОСТ 8.009—73, ГОСТ 8.010—73 и ГОСТ 8.011—73) и должны быть использованы при составлении стандартов общих технических требований, технических условий, технических заданий и другой технической и эксплуатационной документации на хроматографические приборы, а также при разработке и аттестации методик выпблнения хроматографических измерений.

Основными требованиями к нормируемым метрологическим характеристикам хроматографических приборов являются: достаточность их для оценки как индивидуальных свойств хроматографов,

так и достоверности результатов проводимых с их помощью измерений, а также -возможность и простота контроля этих характеристик. * ~

Согласно методике [195], хроматографы должны быть градуированы