газов [152]:

/ — ввод газа-разбавителя; 2 — ввод дозируемой примеси; 3 — сброс; 4 — поток в систему; -5 — ввод воздуха; 6 — капилляры.

которые однако lie всегда доступны. При этом необходимо наличие специального дозировочного устройства, позволяющего очень точно регулировать расход газа [152] (рис.-?1.1). Зальтцман [153] описал устройства для разбавления газов, которые предварительно уже были разбавлены в баллоне. Ему удалось получить концентрации диоксида азота 2 мг/м3 (в 2,5 раза ниже ПДК).

Следует иметь в виду, что микропримеси могут адсорбироваться на стенках металлических баллонов, поэтому их лучше покрыть

фторопластом, а концентрацию веществ в смеси следует периодически проверять. Аппаратура для разбавления с целью получения

малых концентраций газов и паров в воздухе описана в работах '

[154, 155]. Национальное бюро стандартов США разработало

. аппаратуру для создания методом разбавления микроконцентраций фтористого водорода, арсина и фосгена >[156]. Метод позволяв

ет получать смеси с концентрацией вещества 0,5—5 ПДК. Мед-1

ленное введение шприцем дозируемой жидкости в струю газа-разбавителя дает возможность получить стандартные смеси различных

микроконцентраций веществ с погрешностью ±1%. К достоинствам

подобных дозировочных систем относят универсальность (широкий^

интервал концентраций калибруемых веществ) и малую зависи-"

мость результатов калибровки от внешних условий [157]. 1

Метод экспоненциального разбавления {158], предложенный Ловелоком, позволяет значительно уменьшить адсорбцию на стенках контейнера и одновременно готовить очень малые концентра-, ции нескольких веществ. Основным элементом этого устройства, является стеклянный барботер, в котором находится раствора испытуемого вещества (или смеси ^веществ) в нелетучей жидкости, или газе. В барботер подают чистый аргон, который затем направляется через дозировочный вентиль в хроматографическую колонку для проверки концентрации. Все устройство расположено

96

в термостате. Частным случаем метода разбавления можно считать разбавление газов в газовом (или медицинском) шприце [159]. Метод не отличается высокой точностью, но может_быть. применен при экспрессных анализах некоторых веществ в воздухе.

С целью стандартизации эталонов для анализа винилхлорида в атмосфере и передачи данных в национальное бюро стандартов-США было проведено исследование по приготовлению точных газовых смесей (винилхлорид с воздухом и азотом) и изучению их. стабильности во времени. Смеси с концентрациями винилхлорида' 0,0002— 1,6% (объемн.) готовили путем смешения,в небольших контейнерах, а давление в системе регулировали с помощью нескольких манометров [160]. Точность приготовления таких смесей; составляла ±1% от количества винилхлорида, а их'стабильность сравнима со стабильностью аналогичных смесей пропана известной концентрации. В течение 14 месяцев стабильность смесей винилхлорида с воздухом практически не менялась. В течение 10—11 месяцев сохранялись пробы винилхлорида, разбавленного азотозд [160].

Иногда для создания очень малых концентраций в потоке или в замкнутом объеме применяют метод, основанный на электрохимическом получении компонентов приготовляемой- смеси {161]> Существенные достоинства метода — отсутствие трущихся деталей и легкость регулирования скорости выделения калибровочного газа (путём регулирования скорости электрического тока, проходящего через.электролит). Описана электрохимическая дозировка микрот количеств кислорода, водорода, дейтерия, азота, диоксида углерода, хлора, оксидов азота и других газов [162, 163].

97=

Наиболее широкое распространение для получения стандартных смесей микроконцентраций различных веществ получил метод, основанный на диффузии газов или паров жидкости в поток газа-разбавителя (газа-носителя) {164]. В этом методе между сорбирующими поверхностями и газом всегда устанавливается динамическое равновесие, причем время его установления определяется материалом, используемым в аппаратуре. Диффузия может осуществляться через трубку, через пористую поверхность (стеклянную или керамическую) или через полимерную пленку .[165], причем в диффузионных методах сорбция на стенках сосудов не имеет существенного значения. Использование диффузионных ячеек позволяет рассчитать концентрацию смеси, но точность дозировки и воспроизводимость метода не всегда удовлетворительны->[164]. Более надежные результаты могут быть получены С помощью ячейки, конструкция которой основана на использова-' нии диффузии жидкости из капилляра в поток газа-носителя, а количество испарившейся из капилляра жидкости отсчитывается по) шкале с мелкими делениями (рис. VI.2). Было описано несколько) конструкций таких ячеек [166, 167]. В одной из них {167] отсчет испарившейся из капилляра жидкости осуществляют под микроскопом, а постоянство диффузия обеспечивается сопротивление»

7—2002

/ — герметизирующие шары; 5 — ожижеиный газ; 3 — тефлоновая трубка; 4 — уплотннтельиая обойна; о —стеклянный шарик; 6— стеклянный микрососуд.

Р