и аминов [70], паров различных кислот (соляной, уксусной, муравьиной, ?фтористоводородной и др.) [71], галогенов [72] и сероводорода (на уровне Ю-6—10-6%) в воздухе [74]. Низкая чувствительность ж углеводородам, характерная, кроме КУЛД, также для ЭЗД, ТИД и ПФД, является большим достоинством селективных детекторов при анализе сложных смесей органических и неорганических загрязнителей воздуха, которые, как правило, содержат большое количество менее токсичных углеводородов различных классов.

Получившие в последнее время значительное развитие в аналитической химии ион-селективные электроды нашли применение и в кулонометрических детекторах для определения фтора [75], ?серы и хлора i[76]. Из других электрохимических детекторов необходимо упомянуть гальванический детектор [77], который чувствителен к спиртам, ароматическим и непредельным углеводородам, и недавно описанный электрохимический детектор для определения пикограммовых количеств сероводорода и диоксида серы :[78]. Очень специфичны детекторы по электропроводности [79], позволяющие селективно детектировать микропримеси соединений

«8 серы, азота, кислорода и галогенов и обладающие особенно высокой селективностью и чувствительностью к азотсодержащим органическим веществам ,[80]. Интересен детектор, в котором регистрируется изменение сопротивления чувствительного элемента при адсорбции на нем вредных примесей из воздуха (оксид углерода, сероводород, аммиак и др.) i[81]. Подробный обзор применения электроаналитических детекторов для газохроматографического анализа примесей изложен в работе [82].

Спектральные 'детекторы, помимо высокой чувствительности, обладают наиболее высоким уровнем селективности. Простейшим представителем этой группы является детектор галогенов, основан- _ ный на возникновении зеленого светового излучения в пламени при прохождении галогенсодержащих соединений через медную сетку [83]. Пламенно-фотометрический детектор, предложенный сначала для селективного определения соединений фосфора и серы [84—86], модифицирован для определения многих других элементов. Действие детектора основано на измерении световой эмиссий в области спектральных линий, характерных для спектра излуче- . ния определяемого элемента. При определении серусодержащих соединений обычно используют светофильтр 394 нм, для определения фосфора — 526 нм, хотя возможно использование и других длин волн ]87]. Пламенно-фотометрический детектор с успехом используют для идентификации и количественного анализа различных сернистых соединений в атмосферном и промышленном воздухе и воздухе бытовых помещений [88—91], в частности, с его помощью удается обнаружить в воздухе диоксид серы, сероводород, и летучие органические соединения серы на уровне 10_7% [92, 93] и определить содержание серы в частицах аэрозоля [94].

При сенсибилизации ПФД салями индия селективно увеличивается его чувствительность к атомам галогенов в области 360 [95, 96] или 409,9 нм, где расположен максимум эмиссионного спектра йодистого индия [97]. Для этой же цели применяли и ПФД, сенсибилизированный сульфатом натрия [98]. Фотометрическая регистрация излучения пламени щелочного термоионного детектора позволяет различать атомы хлора, брома и иода "[99], а использование металлического кальция обеспечивает селективное определение-фтора в области 529,9 нм [100]. Возможно также определение на уровне 0,02 нг органических соединений ртути [101, 102] и соединений бора [103]. Атомно-абсорбционный спектрофотометр является специфической системой детектирования не только для определения ртути [104], но и многих других металлов [105, 106]. Недостаток пламенно-фотометрического детектора, заключающийся во взаимном-влиянии присутствующих тетероатомов на интенсивность наблюдаемой эмиссии, предложено устранять путем измерения отношения интенсивности спектральных линий определяемых-элементов (хлора, брома, иода, фосфора и серы) к интенсивности спектральной линии атома углерода 247,9 нм ;[ 107], которая практически не зависит от структуры соединения и присутствующих в

89

Таблица VI.1. Чувствительность и селективность наиболее популярных детекторов для анализа примесей в воздухе

Литература

Пороговая чувствительность, % (масс)

Металл-органические соединения

Галогены

Сера

Фосфор

Определяемые компоненты

+ +

Ю-8 1,3 2,35

ю-»

5. Ю-9 60

ю-8 91

6.10-' 72

10-5 110

Кислород

пид + + + + +

ЭЗД 4- + 4- +

тид ? 4- 4- +

ПФД .4- +

КУЛД + + + +

Спектрофлуори-метрический детектор

нем элементов [108]. Сконструирован ПФД, селективный к соединениям олова и пригодный для определения оловоорганических соединений в воздухе [109].

Действие спектрофлуориметрического детектора, предназначенного для обнаружения ароматических групп, основано на использовании характерного для ароматических соединений явления флуоресценции или поглощения света в УФ-области спектра. Эти детекторы (в особенности флуориметрический) являются одним из основных при хроматографической анализе по