химический каталог




Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха

Автор Ю.С.Другов, В.Г.Березкин

ст!Г определения. Во-вторых, она приводит к зависимости удерживаемого объема от размера пробы и концентрации компонентов смеси. Эти зависимости подробно изу78

чены во многих работах (см., например [1]) и поэтому мы не будем их рассматривать. Отметим только, что в общем случае относительный удерживаемый объем увеличивается при уменьшении размера пробы, при увеличении поверхности твердого носителя и нелинейности изотермы адсорбции [4, 14]. Если, однако, вклад адсорбции на межфазных границах мал (инертный носитель, неполярные соединения), то величины удерживания мало зависят от концентрации анализируемых примесей [15].

Необратимая адсорбция примесных компонентов может привести к частичному или полному поглощению отдельных примесей (особенно это относится к реакционноспособным веществам) :[12, 16, 17], что влечет за собой грубые ошибки при интерпретации результатов анализа. Прямое доказательство необратимой адсорбции полярных соединений на различных носителях с использованием меченых атомов было приведено в работе [18]. Влияние адсорбции на поверхности твердого носителя на количественные результаты при анализе примесей было изучено в работе [19], в которой было показано, что полярные соединения на немо-дифицированных носителях могут полностью задерживаться в колонке (амиловый спирт на сферохроме 1), в связи с чем количественные определения можно проводить лишь при использовании модифицированного носителя.

При определении следовых количеств компонентов всегда необходимо помнить о возможности протекания химических реакций НЖФ с компонентами анализируемой смеси. Взаимодействие с жидкой фазой следует особенно учитывать при анализе микроконцентраций практически всех агрессивных веществ. Реакция с насадкой происходит при- хроматографировании оксигалогенидов и оксидов серы, гидразина и метилгидразинов, хлора, хлористого нитрозила, диоксида хлора и оксидов азота [13]. Следует учитывать и тот факт, что порапак Q и хромосорб 102 в определенных условиях нитруются диоксидом азота с образованием в качестве продуктов реакции паров воды и оксида азота >[20]. При этом в случае образования нелетучих продуктов в составе смесей не будут зафиксированы соответствующие примеси. Если же в результате таких взаимодействий образуются летучие продукты, то это также приведет к ошибкам в качественной и количественной интерпретации хроматограмм. Аналогичными результатами сопровождаются и различные превращения НЖФ или основного компонента вследствие каталитической активности твердого носителя. При этом грубые ошибки в определении примесей могут быть, даже если превращениям подвергается лишь ничтожная часть указанных соединений. В связи с этим необходимо учитывать каталитические свойства твердого носителя [21, 22].

Существенные помехи в анализе примесей возникают при появлении «ложных пиков», причинами которых могут быть десорбция с поверхности аппаратуры или твердого носителя соединений, прочно адсорбировавшихся из предыдущих проб, при введении более

79>

ВреНя

Рис. V.l. Хроматограмма загрязняющих пробу веществ, полученная при программировании температуры (а) и прн вытеснении адсорбированных нз предыдущей яробы соединений (б): ,

1 — исходная хроиатограима уксусной кислоты, чувствительность 1:100; 2 —ложный пик, образующийся прн вводе чистой воды, чувствительность 1 : I.

полярных веществ [10, 11, 23, 24], а также выделение летучих веществ из резиновых уплотнений, используемых в дозаторах газовых хроматографов {25—271, из регуляторов потока и манометров [28], и наконец, выделение летучих веществ, образовавшихся в результате- термического разложения насадки концентратора примесей [29]. Вероятность появления на хроматограмме ложных пиков вследствие выделения летучих веществ из резиновых уплотнений особенно велика при использовании метода программирования температуры из-за нестационарности процесса и эффекта «концентрирования». На рис. V.la представлена типичная хроматограмма веществ, выделившихся из резинового уплотнения узла ввода пробы при программировании температуры [26]. Совершенно очевидно, что игнорирование указанного явления может привести к полному . искажению истинного состава анализируемой смеси. На рис. V.16 показано появление ложного пика, источником которого является десорбция уксусной кислоты, поглощенной резиновым уплотнением, при последующем вводе паров воды.

Еще большими сложностями сопровождается переход к анализу микропримесей на колонке, где ранее проводили обычные аналитические определения, вследствие образования ложных пиков при десорбции ранее поглощенных компонентов из материала хроматографической насадки. Примером такого рода может служить хроматограмма на рис. V.2, полученная при введении паров воды в колонку, где ранее проводили разделение смеси аминов: при последующем вводе паров чистой воды на хроматограмме были обнаружены ложные пики, высота которых соответствовала концентрат ции 0,9—6,7% от содержания соответствующих компонентов в исходной смеси [24].

Еще одной особенностью газохроматог

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125

Скачать книгу "Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха" (2.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макс корж концерт в москве 2017 2 декабря купить билет
наклейки для мебели купить
yfcjc dhy 150/340 цена в атырау
схема автоматики на контроллере электронагревателей тс power

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)