![]() |
|
|
Газохроматографический анализ загрязнённого воздухаедения реакций вне хроматографической схемы практически неограниченна. ~ Предварительная обработка идентифицируемых проб получила особенно широкое распространение для целенаправленного превращения органических соединений, которые по каким-либо причинам не могут быть подвергнуты непосредственному хроматографическо69 му анализу (например, нелетучих или сильно полярных), в более удобные для хроматографического анализа производные. Так, во многих случаях исходные амины и их аналоги превращают в соединения других классов, как для улучшения последующего хроматографического разделения, так и для увеличения чувствительности их детектирования. Широко используют, например определение аминов после их превращения в соответствующие амиды [20], нитрофенильные производные [21—23], к которым весьма чувствителен детектор по захвату электронов, производные шиффовых оснований [24, 25] и олефины [26]. Для повышения чувствительности определения аминосоединений с использованием детектора по захвату электронов их переводили в бром- [27, 28]-и иодпроизводные [29]. Реакцию образования галогенпроизводных, фиксируемых ЭЗД, особенно Часто используют для определения ультрамалых , количеств токсичных веществ в воздухе. В иодпроизводные можно превратить фреоны, алкилхлориды превращают в алкшшодиды обменной реакцией с тетрабутиламмоний иодидом, а хлористый водород и галогенорганические соединения превращают в хлориодпропан реакцией с эпииодгидрином [30]. Описан еще и метод раз- ' деления и количественного определения диаминов в виде их тетраметильных производных [31]. • Полярные или длинноцепочечные амиды предложено превращать в соответствующие нитрилы при взаимодействии с фосфорным ангидридом в диоксане [32] или с фосфорной кислотой, нанесенной непосредственно на насадку колонки [33]. Нелетучие амиды превращают для хроматографического анализа в более летучие метиловые эфиры [34] и триметилсилильные производные [35]. Количественное определение амидов, нитрилов и производных карбамида предложено осуществлять в виде аммиака или летучих аминов после их разложения расплавленной щелочью [36]. Газохромато-графическое определение четвертичных аммониевых соединений в их исходном состоянии невозможно, поскольку они разлагаются при температуре хроматографирования, однако исходные соединения можно определить по продуктам разложения [37]. Соединения с гидроксильными группами являются одним из наиболее неблагоприятных объектов для газохроматографического анализа. Сильная, иногда необратимая, адсорбция на твердом носителе приводит к значительному размыванию заднего фронта хроматографического пика. Специальные методы обработки твердого носителя с целью подавления адсорбции не всегда приводят к желаемому результату. Поэтому наиболее распространенным методом идентификации гидроксилсодержащих соединений является перевод в менее полярные соединения. Как правило, многие из этих производных обладают и более высокой летучестью, чем исходные соединения, что позволяет проводить газохроматографиче-ский анализ нелетучих соединений [38]. Большое разнообразие спиртов и других ОН-содержащих соединений предопределило использование самых различных производных, выбор которых опре70 деляется решаемой задачей. Практически наиболее широко применяемым является метод," основанный на получении силильных эфиров. Метод применим для анализа многих соединений и приводит к образованию легколетучих производных, причем сама реакция протекает достаточно быстро. Хотя большинство карбонильных соединений можно легко разделить хроматографически с получением достаточно симметричных пиков, однако в литературе описаны методы их химического превращения в соединения других классов с различными целями. Так, для увеличения чувствительности определения формальдегида, его с помощью боргидрида калия превращают в метиловый спирт, который определяют с пламенно-ионизационным детектором с большей чувствительностью, чем исходное соединение [39]. Из серусодержащих органических соединений наиболее просто осуществляют прямое газохроматографическое определение сульфидов и меркаптанов, как наименее полярных. С увеличением полярности соединений (сульфоны, сульфоксиды) возрастают требования к инертности твердого носителя. Конверсия серусодержащих соединений в менее полярные позволяет добиться более полного разделения компонентов. Так, при гидрировании тиофена, тионаф-тена и других соединений над никелем Ренея количественно образуются углеводороды, определение которых является более простой задачей, чем разделение компонентов исходной смеси [40]. Список работ по целенаправленному превращению органических соединений пробы можно было бы продолжить [38]. Весьма-ценные результаты дает применение реакций превращения и при определении в воздухе методом газовой хроматографии вредных неорганических соединений. Такое превращение бывает необходимо при анализе высокореакционноспособных соединений, при "анализе и концентрировании неустойчивых и легко гидроли-зующихся веществ и в некотор |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 |
Скачать книгу "Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха" (2.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|