едения реакций вне хроматографической схемы практически неограниченна. ~

Предварительная обработка идентифицируемых проб получила особенно широкое распространение для целенаправленного превращения органических соединений, которые по каким-либо причинам не могут быть подвергнуты непосредственному хроматографическо69 му анализу (например, нелетучих или сильно полярных), в более

удобные для хроматографического анализа производные. Так, во

многих случаях исходные амины и их аналоги превращают в соединения других классов, как для улучшения последующего хроматографического разделения, так и для увеличения чувствительности

их детектирования. Широко используют, например определение

аминов после их превращения в соответствующие амиды [20],

нитрофенильные производные [21—23], к которым весьма чувствителен детектор по захвату электронов, производные шиффовых оснований [24, 25] и олефины [26]. Для повышения чувствительности

определения аминосоединений с использованием детектора по захвату электронов их переводили в бром- [27, 28]-и иодпроизводные

[29]. Реакцию образования галогенпроизводных, фиксируемых

ЭЗД, особенно Часто используют для определения ультрамалых ,

количеств токсичных веществ в воздухе. В иодпроизводные можно превратить фреоны, алкилхлориды превращают в алкшшодиды

обменной реакцией с тетрабутиламмоний иодидом, а хлористый

водород и галогенорганические соединения превращают в хлориодпропан реакцией с эпииодгидрином [30]. Описан еще и метод раз- '

деления и количественного определения диаминов в виде их тетраметильных производных [31]. •

Полярные или длинноцепочечные амиды предложено превращать в соответствующие нитрилы при взаимодействии с фосфорным ангидридом в диоксане [32] или с фосфорной кислотой, нанесенной непосредственно на насадку колонки [33]. Нелетучие амиды превращают для хроматографического анализа в более летучие метиловые эфиры [34] и триметилсилильные производные [35]. Количественное определение амидов, нитрилов и производных карбамида предложено осуществлять в виде аммиака или летучих аминов после их разложения расплавленной щелочью [36]. Газохромато-графическое определение четвертичных аммониевых соединений в их исходном состоянии невозможно, поскольку они разлагаются при температуре хроматографирования, однако исходные соединения можно определить по продуктам разложения [37].

Соединения с гидроксильными группами являются одним из наиболее неблагоприятных объектов для газохроматографического анализа. Сильная, иногда необратимая, адсорбция на твердом носителе приводит к значительному размыванию заднего фронта хроматографического пика. Специальные методы обработки твердого носителя с целью подавления адсорбции не всегда приводят к желаемому результату. Поэтому наиболее распространенным методом идентификации гидроксилсодержащих соединений является перевод в менее полярные соединения. Как правило, многие из этих производных обладают и более высокой летучестью, чем исходные соединения, что позволяет проводить газохроматографиче-ский анализ нелетучих соединений [38]. Большое разнообразие спиртов и других ОН-содержащих соединений предопределило использование самых различных производных, выбор которых опре70 деляется решаемой задачей. Практически наиболее широко применяемым является метод," основанный на получении силильных эфиров. Метод применим для анализа многих соединений и приводит к образованию легколетучих производных, причем сама реакция протекает достаточно быстро.

Хотя большинство карбонильных соединений можно легко разделить хроматографически с получением достаточно симметричных пиков, однако в литературе описаны методы их химического превращения в соединения других классов с различными целями. Так, для увеличения чувствительности определения формальдегида, его с помощью боргидрида калия превращают в метиловый спирт, который определяют с пламенно-ионизационным детектором с большей чувствительностью, чем исходное соединение [39].

Из серусодержащих органических соединений наиболее просто осуществляют прямое газохроматографическое определение сульфидов и меркаптанов, как наименее полярных. С увеличением полярности соединений (сульфоны, сульфоксиды) возрастают требования к инертности твердого носителя. Конверсия серусодержащих соединений в менее полярные позволяет добиться более полного разделения компонентов. Так, при гидрировании тиофена, тионаф-тена и других соединений над никелем Ренея количественно образуются углеводороды, определение которых является более простой задачей, чем разделение компонентов исходной смеси [40]. Список работ по целенаправленному превращению органических соединений пробы можно было бы продолжить [38].

Весьма-ценные результаты дает применение реакций превращения и при определении в воздухе методом газовой хроматографии вредных неорганических соединений. Такое превращение бывает необходимо при анализе высокореакционноспособных соединений, при "анализе и концентрировании неустойчивых и легко гидроли-зующихся веществ и в некотор