ко порядков может превышать количество сконцентрированного в ловушке вещества, попадая в хроматографическую колонку и далее в детектор, ухудшает разделение компонентов пробы и искажает результаты количественного анализа. Поэтому при концентрировании .примесей да воздуха перед ловушкой располагают форколонку с реагентом для селективного поглощения паров воды. Трудность выбора осушающего агента заключается в том, что он должен селективно удерживать только пары воды, но легко пропускать другие компоненты анализируемой смеси. Проблему удаления воды при концентрировании микропримесей -из воздуха можно решить следующим образом.

Во-первых, по возможности отбор проб следует проводить при более высокой температуре (например, при температуре окружающей среды), а для наполнения ловушек использовать сорбенты, не

50 поглощающие воду (активный уголь, углеродные молекулярные сита, графитированную сажу и полимерные сорбенты)".

Во-вторых, -применяя адсорбенты, поглощающие воду и примеси (например, силикагель), следует экстрагировать вещества пробы неполярным растворителем (алифатические углеводороды), которые почти не растворяют воду и оставляют ее на сорбенте.

В-третьих, удалять воду из анализируемого воздуха в процессе отбора (осушка пробы.) следует в форколонках с твердыми (или жидкими) сорбентами, которые не реагируют с определяемыми примесями.

Последний способ применяют наиболее часто, а для осушки пробы используют различные реагенты [14]. Для удаления воды из воздуха, загрязненного микропримесями неорганических веществ, чаще всего применяют прокаленный хлорид кальция и перхлорат магния (ангидрон), причем для десорбции полярных примесей в последнем случае ловушку следует нагревать до 100 °С [148]. Применяя ангидрон для осушки смесей, содержащих неорганические и органические соединения, следует помнить, что он необратимо поглощает нитросоединения, простые эфиры, нитрилы и непредельные углеводороды [1137]. Универсальным и доступным осушителем для органических соединений является безводный карбонат калия. Через поглотительные колонки с поташом проходят практически без изменения пары углеводородов, альдегиды, кето-ны, спирты, эфир и многие другие органические соединения [52, 137]. Необходимо отметить, что даже на самых инертных осушителях происходит некоторая адсорбция анализируемых примесей, особенно полярных, что приводит к потерям вещества пробы. Исключение составляют, пожалуй, лишь насыщенные углеводороды [128].

Некоторые неорганические соли (например, сульфаты, а также хлорид кобальта и вольфрамат натрия) при . температуре выше 100°С могут эффективно улавливать воду из воздуха. В частности, сульфат магния при 150 °С количественно адсорбирует воду, но пропускает 95% хлоруглеводородов при их концентрировании из воздуха [112]. Выбор подходящего осушителя зависит от состава анализируемой пробы воздуха, а при анализе сложных смесей неорганических и органических веществ, одновременно присутствующих в анализируемом'воздухе, лучше (если это возможно) отбор проводить при обычной температуре и обойтись вообще без осушки пробы.

Оригинальный метод удаления воды описан в работе [136]. Разделение содержимого охлаждаемой ловушки (вода и сконцентрированная- проба) проводили методом препаративной газовой хроматографии, на аналитической колонке, после чего пробу направляли для анализа в систему газовый хроматограф — масс-спектрометр.

Температура охлаждающей смеси должна быть ниже температуры кипения улавливаемых из воздуха соединений примерно на

150—180°С. Однако слишком низкая температура может привести к образованию аэрозолей, которые не удерживаются в ловушке. Поэтому жидкий азот как хладоагеит целесообразно использовать, по-видимому, только при улавливании паров соединений, кипящих не выше 100 °С [52].

Оригинальные методы концентрирования микропримесей, позволяющие проводить обогащение пробы газа (воздуха) анализируемыми примесями непосредственно в хроматографической колонке в процессе анализа, предложены Жуховицким и Туркельтаубом [149-153].

Методы хроматографии без газа-носителя, многие из которых были разработаны Жуховицким с сотр. [149] и которые называют высококонцентрационной газовой хроматографией, позволяют в изотермических условиях получить на выходе из колонки концентрированную зону как лёгких, так и тяжелых примесей. Метод хроматографии без газа-носителя, предложенный Жуховицким и Туркельтаубом [150], позволяет усовершенствовать и упростить многие методы анализа иизкокипящих газов. Большое значение при определении примесей в воздухе и других газах имеет метод вакан-тохроматографии [151]. Высокой степени обогащения пробы анализируемыми микропримесями удается' достичь с помощью теплоди-намического метода концентрирования, предложенного Жуховицким и Туркельтаубом с сотр. [152] и основанного на применении периодически передвигаемой вдоль хроматографической колонки печи для создания температур'ного градиента, причем в качестве газа-носителя используют основной компонент анализируемой смеси. Под действием