ию [399].

В 1974 г. винилхлорид был внесен в список профессиональных канцерогенов [400]. Это привело к пересмотру ПДК на содержание его в атмосфере и воздухе рабочей зоны*, а также к ужесточению условий, связанных с содержанием свободного мономера в сыром поливинилхлориде, и резкому снижению допустимых выбросов винилхлорида в атмосферу в большинстве промышленно развитых стран мира (СССР, США, ФРГ, Япония, Англия, Италия-и др.). [401]. В настоящее время в США ПДК для винилхлорида в воздухе рабочей зоны за восьмичасовой рабочий день снижена до 1 мг/м3, и имеется тенденция к дальнейшему ее снижению, возможно, на порядок.

Все это ставит перед аналитиками задачи точного и оперативного контроля за содержанием в воздухе микропримесей винил-хлорида. Подробный обзор методов анализа винилхлорида в воздухе приведен в работах [402—404], причем ведущая роль в осуществлении этих анализов. принадлежит газовой хроматографии Ц404]. О важности этой проблемы можно судить, например, по числу работ, посвященных методам определения в воздухе винилхлорида, которое растет из года в год и для газохроматографического анализа винилхлорида составляет примерно 40 статей в год.

* В СССР ПДК на винилхлорид составляет 0,1 мг/м'.

Отбор проб воздуха с одновременным концентрированием винилхлорида можно осуществлять различными методами, в частности с помощью ловушки, заполненной смесью кирпича С-22 и хромосорба WAW с 5% карбовакса 400 [405], однако обычно для этой цели, используют адсорбенты (активный уголь, углеродные молекулярные сита, силикагель, графитированную сажу, карбопа-ки, пористые полимерные сорбенты [406, 407]). Лучшие результаты дает отбор загрязненного воздуха при обычной температуре на активный уголь [407—411], особенно на уголь, приготовленный из скорлупы кокосового ореха [408]. Эффективность поглощения винилхлорида и полнота последующей десорбции с этого адсорбента выше 90% [410]. Немаловажен и тот факт, что отобранная про224

15—2002

225

ба сохраняется на угле без изменения в течение трех недель при небольшом охлаждении ловушки [407]. Опыт авторов книги показал, что пробу винилхлорида на активном угле БЛУ можно транспортировать и сохранять в течение 2—3 недель без существенных потерь вещества в термосе со льдом и хранить до анализа в обычном холодильнике.

Извлечение сконцентрированного винилхлорида из ловушки и ввод в хроматографическую колонку можно осуществить с по-,мощью термодесорбции при температуре 200—300 °С [408, 409, 411] или экстракцией винилхлорида сероуглеродом [407, 410]'. Экстракцию следует проводить при охлаждении растворителя и ловушки с пробой (от 0 до —78 °С), причем лучшие результаты дает введение угля в бюкс с растворителем, а не наоборот [408]. Другие растворители менее эффективны, однако применение сероуглерода не всегда удобно из-за его высокой токсичности. Можно воспользоваться для этой цели и другими растворителями, например толуолом или хлорбензолом «для хроматографии», который извлекает винилхлорид почти на 88% [412].

Для хроматографического отделения микропримесей винилхлорида от легких хлоруглеводородов, углеводородов и других сопутствующих ему примесей органических и неорганических соединений используют колонки с порапаком Q [413], порапаком OS [414], хромосорбом 101 или силиконом SE-30 или FFAP на хромосорбе W при 50—100 °С [407]. Фирма «Супелко» рекомендует для этих целей колонку размером 2 мХЗ мм с 0,2% карбовакса 1500 на карбопаке С при 50 °С [323]. Она является одной из лучших колонок для разделения примесей легких хлоруглеводородов.

В отличие от большинства хлорорганнческих соединений, микропримеси винилхлорида обычно детектируют с помощью ПИД, а не ЭЗД, чувствительность которого к этому соединению ниже, чем у ПИД [414]. Детектор по ионизации в водородном пламени используют для подобных анализов очень часто, он позволяет в за-, висимости от степени обогащения пробы определять в воздухе 10~5—10~8% винилхлорида [405, 406]. С высокой чувствительностью можно фиксировать примеси винилхлорида микроэлектрическим детектором Холла [415} или по хемилюминесцентной реакции взаимодействия-винилхлорида с озоном [416], но эти детекторы пока имеют ограниченное применение. Описан оригинальный способ определения винилхлорида, который предварительно-гидриру- • ется до этилхлорида, фиксируемого ПИД [417].

Стандартный метод определения винилхлорида в воздухе рабочей зоны, включающий отбор пробы в ловушку с активным углем, десорбцию его сероуглеродом и анализ полученного раствора на хроматографе с ПЙД, а также подробное описание калибровки детектора и приготовления стандартных смесей микропри- . месей винилхлорида приведены в работах [410, 418]. Газовую хроматографию применяли для определения ультрамикроконцентрации винилхлорида в атмосфере, вблизи заводов по изготовлению 226 поливинилхлорида, в воздухе производственных помещений, связанных с получением мономера, синтезом поливинилхлорида и переработкой его в изделия, а также с хранением и эксплуатацией изделий из поливинилхлорида [408, 419