х объясняется изменением

скорости потока анализируемого воздуха (0,4—1,0 в день). Затем для определения серы в одном и том же поглотительном растворе были использованы разные методы.. Один из них был селективным для диоксида серы, другой (метод

изотопного разбавления) [7] позволял обнаруживать общее содержание серы

в виде сульфата. Окаэало'сь, что только часть общей серы, присутствующей в^.

поглотителе, была найдена первым методом. Это свидетельствует о том, что значительное- количество SO2 во время прохождения через фильтр превращается

в высокоокисленное состояние [1, 8, 9]. При этом одна часть вновь образовавшегося (превращенного) продукта задерживается фильтром, а. другая проходит

в жидкостной поглотитель. . '

Вероятность такого' превращения (окисления) может быть низкой (высокой) при кратковременном (длительном) пребывании диоксида серы на фильтре, т. е. при высоких (низких) скоростях пробоотбора. И действительно, наиболее высокие концентрации серы (в виде сульфата) были найдены при наиболее высоких скоростях отбираемого для анализа загрязненного воздуха [1, 9]. Правда, трудно предположить, что аналогичным образом будут вести себя в процессе просасывания воздуха через аэрозольный фильтр и другие реакционноспособные газы (аммиак, сероводород, фтороводо-род, озон), однако для некоторых пар веществ существуют способы отделения газообразной пробы от твердых частиц с использованием жидкостных поглотителей и аэрозольных или импрегнированных фильтров.

Лримером может служить уже упоминавшаяся пара диоксид серы/сульфаты, а также аммиак/соли аммония и диоксид азота/азотистая кислота [2].

Пример 2. Он касается пробоотбора следовых количеств соединений, присутствующих в атмосфере в виде газа и твердых частиц (например, пестициды и ароматические углеводороды). В последние годы в атмосфере определяли лишь фракции твердых частиц подобных веществ, которые отбирали на тонковолок30 , . "

а

Как следует из табл. Ш.2, лишь небольшая фракция инсектицидов присутствует в воздухе в виде аэрозоля. Эти вещества встречаются главным образом в виде газов, и поэтому их определение только в' виде твердых частиц (аэрозоля) дает большую отрицательную систематическую ошибку в соответствии с общей концентрацией инсектицидов в атмосфере.

Использование техники отбора с помощью импрегнированных фильтров [2], задерживающих газы так же хорошо, как и твердые частицы, позволяет лучше понять источник систематических ошибок, возникающих в процессе пробоотбора.

Точность анализа микропримесей вредных веществ в воздухе зависит и от правильности измерения фактического расхода пропускаемого через пробоотборное устройство воздуха, объем которого должен быть приведен к нормальным условиям [11]. При отборе проб загрязненного воздуха следует учитывать также влажность, температуру и турбулентность потоков воздуха, влияющие на состав улавливаемых из него веществ.

При анализе воздуха производственных помещений, в котором встречаются более сложные композиции загрязнителей, чем в атмосфере, отбор проб воздуха имеет свои 'особенности. Для улавливания токсичных примесей из воздуха в количестве, достаточном для последующего определения, подбирают по возможности наиболее эффективные условия ее поглощения из воздуха, исходя из физико-химических свойств анализируемого вещества и его концентрации. Если отбор проб любого индивидуального вещества требует рационального выбора поглотительной среды и оптимальной скорости просасывания воздуха, то в случае более сложной системы, когда воздух загрязнен смесью токсичных веществ, необходимо учитывать возможные взаимодействия компонентов анализируемой смеси веществ. Немаловажным является и характер источника вы31

деления вредных примесей — мгновенный или непрерывнодейст-вующий, с постоянной или изменяющейся производительностью ?[12].

В современной промышленности применяют множество веществ, которые претерпевают в воздухе мгновенные химические превращения, приводящие к образованию новых токсичных соединений [12— 14]. Под действием атмосферной влаги легко гидролизуются многие галогениды металлов и неметаллов. Так, тетрахлорид титана гидролизуется с образованием хлористого водорода, а трифториды бора и сурьмы превращаются в еще более токсичный фтористый водород [12]. Попадая в воздух, токсичные примеси могут подвергаться одновременно гидролизу и окислению кислородом воздуха [14]. Легко окисляется и гидролизуется в воздухе большинство гидридов. Из летучих гидридов сравнительна медленно разлагаются водой лишь гидриды германия, олова, фосфора, мышьяка и сурьмы. Особенно неустойчивы и чрезвычайно легко разлагаются влагой воздуха бороводороды '[14]-. Сложные превращения претерпевают во влажном воздухе оксиды азота, а также многие галогены и кх производные, которые как и все агрессивные соединения, могут кроме того взаимодействовать между собой и с присутствующими в воздухе неорганическими и органическими соединениями. Чрезвычайно реакционноспособно большинство мета'ллорганиче-ских соединений, разлаг