мя для определения в воздухе ультрамикрокон214

центраций токсичных органических (и неорганических) соединений серы применяют ПФД, позволяющий непосредственно детектировать в атмосферном воздухе около 10_7% серы и 10-5% фосфора, причем определению серы не мешает 1000-кратный избыток фосфора, а определению фосфора — 10-кратный избыток серы [289].. Пламенно-фотометрический детектор обладает очень высокой селективностью по отношению к этим веществам. С его помощью можно детектировать следовые количества соединений серы и фосфора на фоне очень высоких концентраций углеводородов. По-, следнее обстоятельство чрезвычайно важно при хроматографической определении соединений серы в воздухе, поскольку обычно приходится анализировать сложные смеси различных органичес-, ких загрязнителей, большую часть которых составляют углеводороды. Особенно эффективно использование ПФД для обнаружения в воздухе и воде фосфор- и серусодержащих пестицидов, а также-различных дурнопахнущих соединений (одорантов) [290]'. Возможности анализа соединений серы в воздухе с помощью ПИД, ТИД и ПФД, а также техника калибровки ПФД подробно описаны в статьях [279, 280, 291].

Для анализа летучих соединений серы чаще других испбльзу-ют стеклянные или тефлоновые колонки [279], хотя (в отличие от. неорганических соединений серы) применение металлических колонок не вызывает существенных потерь анализируемой пробы.. Для хроматографического разделения серусодержащих органических веществ используют в основном те же насадки, что и для определения низких концентраций углеводородов. Наиболее селективной неподвижной фазой для разделения летучих органических, соединений серы и отделения их от углеводородов является р\р'-оксидипропионитрил [279]. Однако эта чрезвычайно полярная фаза устойчива лишь до температуры 70 °С [12], а при более высоких температурах можно использовать селективные для сернистых, соединений насадки, содержащие полифениловый эфир (устойчив до 400 °С) или колонку с карбораном.

Для селективного детектирования и идентификации микропримесей соединений серы и фосфора в присутствии углеводородов и других органических веществ лучше всего использовать ПФД, хотя для более детальной интерпретации хроматограмм часто используют масс-спектральный анализ элюата [292], особенно при расшифровке состава сложных композиций загрязненного воздуха, например при анализе различных одорантов в смесях с углеводородами [286, 293]. При решении подобных задач газовую хроматографию применяют особенно часто [294]. Этим методом можно-надежно идентифицировать многие из важнейших одорантов (сульфиды, дисульфиды, меркаптаны и др.) в атмосфере вблизи целлюлозно-бумажного комбината [295], а при помощи комбинации ПИД и КУЛД удалось обнаружить в воздухе более 60 веществ, из которых большую часть составляют углеводороды и токсичные соединения серы [296]. Ряд органических и неоргани215

чееких соединений серы с сильным и неприятным запахом^ в смеси! с углеводородами, кетон'ами, индолом и 3-метилиндолом (скатолом), которые образуются при гниении белков и обусловливают' характерный запах фекалий, найден в воздухе птицефабрик [297]. Множество одорантов содержится в индустриальных выбросах заводов по производству сульфатной целлюлозы [298] и в технологических газах генераторных заводов [299]. С помощью газовой хроматографии обнаружены в воздухе очень малые концентрации обладающего канцерогенной активностью диметилсульфата [283], следовые концентрации паров иприта [300], сложная смесь сернистых соединений в табачном дыме [284]', а также определены ?одоранты и другие токсичные соединения серы в воздухе бумажных фабрик [281] и нефтеперерабатывающих заводов [286].

Фосфорорганические соединения

Обзор газохроматографических методов разделения и идентификации высокотоксичных органических соединений фосфора приведен в работе [301]. Сконструирован кварцевый пьезоэлектрический детектор, селективный к пестицидам и летучим фосфорорганическим соединениям [302]. Для определения последних в воздухе на уровне 0,1—1,0 мкг используют комбинацию ТИД и ПИД

[303]'. Для определения в воздухе следовых количеств органотио- j

фосфатов пробу концентрируют в ловушке с полимерной смолой I

ХАД-2, проводят экстракцию смесью эфир-гексан и хроматогра- I

фируют на колонке с силиконом OV-17 на хромосорбе при про- I

граммировании температуры и применении ПФД [304]. Основную |

массу загрязняющих воздух органических соединений фосфора составляют фосфорсодержащие пестициды и продукты их превра- I

дцения в атмосфере, методы определения которых описаны в pa- 1

боте [305]. j

Фосфорсодержащие пестициды

В настоящее время газовая хроматография является наиболее удобным методом анализа окружающей человека среды, загрязненной пестицидами, большая часть которых относится к органическим соединениям фосфора и хлора [306, 307]. Большинство пестицидов достаточно летуче, что позволяет осуществлять их хро-матографическое разделение и анализ в паровой фазе при температуре до 250°С. Техника отбора проб возд