о 250 °С [266]. Примеси анилина и его производных (А/^'-диметиланилин, о-толуи-дин, 2,4-ксилидин, п- и о-анизидин и л-нитроанилин) хорошо поглощаются и силикагелем, из которого их можно экстрагировать этанолом [259, 267]. Одним из недостатков метода обогащения примесей на адсорбентах является поглощение всех присутствующих в воздухе примесей, что мешает последующей идентификации исследуемых компонентов, например аминов. Более селективным является улавливание пиридина, метилпиридинов (пиколины) и диметилпиридинов (лутидины) 0,1 н. раствором серной кислоты или смесью 0,5%-ного раствора лимонной кислоты и 0,2%-ного раствора бутанола, поскольку круг концентрируемых этими растворами примесей гораздо уже, чем в предыдущих случаях. Однако анализу подвергаются не сами пиридиновые основания, а продукты их взаимодействия с кислотами [268].

Для разделения смеси микропримесей аминов использовали колонки с тенаксом GC при программировании температуры от 120 до 260°С [266], силикон OV-225 на диатомите [267] или смесь карбоваксов 1500 и 400 с КОН на хроматоне N [268]. При регистрации микропримесей аминов в основном используют ПИД [266— 269], чувствительность которого не ниже ,0,2 мг/м3, а также ЭЗД [267] и детектор поверхностной ионизации, особенно чувствительный к вторичным и третичным аминам [270].

Детектор по захвату электронов обладает очень высокой чувствительностью по отношению к нитросоединениям, нитратам, нитрилам и изонитрилам, что объясняется высоким сродством к электрону этих полярных органических соединений. Например, для нитробензола чувствительность определения составляет около 10~12 г в 1 мкл пробы [271]. С помощью ПИД можно обнаружить в воздухе после поглощения пробы в этанол или на силикагель около 1 мг/м3 изомеров нитротолуола (о-, м- и гс-нитротолуолы) и толуидина, причем для разделения микропримесей этих соединений применяли короткие колонки с апиезоном L, бентоном-34 и силиконом ПФМС-4 на динахроме Р [272].

Сообщается о газохроматографическом определении в воздухе амидов [273], нитрилов [274], в частности, акрилонитрила, который извлекали из воздуха в ловушке с активным углем и анализировали на колонке с 10% SP-1000 на сапелкопорте [275]. Пламенно-ионизационный детектор позволяет зафиксировать в воздухе после отделения от сопутствующих примесей около 10~5% акрилонитрила, с помощью ТИД чувствительность определения может быть повышена на порядок [275].

Для концентрирования из атмосферного воздуха следовых_ количеств нитрилов можно применить ловушку с апиезоном на хромосорбе, охлаждаемую жидким азотом, хотя этот способ менее

21& удобен. Примерно такую же насадку использовали и в хроматографической колонке для анализа 2,4-толуилендиизоцианата после концентрирования этого вещества из воздуха в трех последовательно соединенных ловушках с анизолом [276]. Это токсичное соединение [277], а также производные индола [278] хорошо концентрируется в колонке с тенаксом GC, причем чувствительность определения 2,4-толуилендиизоцианата с помощью ЭЗД не ниже 10-'% [277].

СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ И ФОСФОРА. ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИДЫ

Соединения серы попадают в атмосферу в результате различных природных процессов гниения, брожения и разложения, а также выделяются в воздух вместе с индустриальными выбросами (нефтехимическая целлюлозно-бумажная, текстильная, пищевая и другие отрасли промышленности) и в результате вулканической деятельности. Загрязнение атмосферы соединениями фосфора происходит в результате превращений загрязняющих окружающую среду фосфорсодержащих пестицидов, а также имеет и индустриальное происхождение. Различные аспекты газохроматографического анализа сернистых соединений излагаются в обзоре '[279] и работе [280].

Сераорганические соединения

Большинство хроматографических детекторов (ПИД, ЭЗД, КУЛД) обладают достаточной чувствительностью для прямого, анализа соединений серы в отходящих промышленных газах, но для определения микропримесей этих веществ в атмосфере и воздухе производственных помещений (10~5—10~70/o) необходимо предварительное обогащение пробы. Летучие соединения серы достаточно эффективно улавливаются из загрязненного воздуха в концентрационные трубки с силикагелем [281], активным углем [282], порапаком Q [283] или тенаксом GC [284]. Для концентрирования соединений серы можно использовать также метод равновесного концентрирования [285], низкотемпературное улавлива-. ние примесей [286] или поглощение их хемосорбентами, например в охлаждаемую ловушку с целитом С-22, пропитанным 10%-ным раствором карбоната натрия и хлорида кадмия, нитрата серебра или сульфата ртути [287]. В последнем случае (проба вводится в хроматограф нагреванием ловушки) селективность улавливания и анализа соединений серы намного выше, чем при использовании сорбентов.

В общем случае, чувствительность ЭЗД к соединениям серы, ниже, чем у ПИД [288]. Исключение составляют лишь ди- и три-сульфиды и некоторые другие сераорганические соединения, обладающие высоким сродством к электрону. Поэтому чаще всего в настоящее вре