хе альдегидов и спиртов, осуществляли на капил-f лярной колонке со скваланом, а для идентификации компонентов

пробы применяли сочетание газовой хроматографии (методика вычитания, анализ на неподвижных фазах различной полярности) с химическим анализом пробы на некоторые функциональные группы. Хроматографический анализ смоляных кислот в объектах окружающей среды описан в работе [250]. Для определения в воздухе микропримесей муравьиной кислоты ее превращали в . этилформиат [251], а при анализе изомеров масляной и валериановой кислот их извлекали из воздуха в ловушке с графитированной сажей, которая была обработана небольшим количеством фосфорной кислоты и SP-1000 [252].

Методом ГХМС проведено исследование одорантов различной химической природы (амины, меркаптаны, сульфиды, спирты, кислоты и др.) в помещении животноводческих ферм и фабрик по производству костной муки [253]. В воздухе свиноводческих ферм' обнаружены примеси 29 свободных кислот, 14 спиртов, 7 эфиров, 8 карбонильных соединений, 4 фенолов, а также нафталин, индол и скатол. Методом газовой хроматографии анализировали воздух, загрязненный продуктами термического распада сульфофрезола, применяемого в качестве смазочно-охлаждающей жидкости в ма-. шиностроении [254J. Газовую хроматографию использовали для быстрого определения в воздухе оксида этилена, использующегося в качестве стерилизующего и инсектицидного препарата [255], а также для определения в воздухе микропримесей стероидных гормонов, идентификацию которых осуществляли методом ГХМС и по чистым веществам [256].

I ^СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА

I Из органических соединений азота, попадающих в атмосферу

В и загрязняющих воздух производственных помещений, многие обI ладают высокой токсичностью (например, ароматические амины,

I нитросоединения и др.), а некоторые азотосодержащие вещества,

I например N-нитрозосоединения, кроме того, относятся к канцероI генным веществам. Такие соединения содержатся в табачном дыI 14* 211

ме [257], а образование их в атмосфере происходит за счет реакВЯ

'ции аминов с оксидами азота [258]. ЩШ

Амины относят к реакционноспособным веществам, которые""! взаимодействуют с большинством используемых в газовой хрома- f тографии твердых носителей, что приводит к размыванию хроматографических пиков. Для устранения адсорбционной активности '•. носителей при анализе примесей аминов их предварительно обрабатывают щелочью или силанизируют. В принципе возможно использование для этих целей и полностью инертных сорбентов на основе тефлона, однако эффективность разделения на таких сорбентах невысока. Гораздо лучших результатов при разделении аминов и других полярных веществ можно достичь, применяя в качестве насадки полярные пористые полимеры .(например, пора-паки R, N, Т) или хромосорб 103, а также пористые полимерные сорбенты с привитыми аминогруппами (см. гл. IX) или графи-тированную сажу, модифицированную небольшим количеством КОН [259].

Для улавливания из воздуха микропримесей аминов и JV-нит-розаминов применяли концентрационную колонку с активным углем (извлечение сконцентрированных веществ диэтиловым эфиром) [257], силикагель [260] или охлаждаемую ловушку с тенаксом GC, из которой нитрозамины экстрагировали очищенным метиленхлоридом [261]. Правда, в этих случаях определению мешают диметиламин и оксиды азота, которые в присутствии нахо- < дящегося в атмосфере озона реагируют на поверхности тенакса GC, образуя N-нитрозодиметиламин. Для устранения этого эффекта'(даже в случае очень больших концентраций мешающих при-.месей) пробу JV-нитрозаминов отбирают в 1 н. раствор КОН, затем.: проводят экстракцию метиленхлоридом и фильтруют раствор через безводный сульфат натрия [258]. После концентрирования экстракта его анализируют на колонке с 10% карбовакса 20М на хро-. мосорбе W с ТИД или ПИД (чувствительность определения около' Ю" г) [258]; или с помощью ЭЗД [260]. Эта методика позволяет определять присутствующие в атмосферном воздухе ультрамикро- i концентрации (около 0,001 мг/м3) очень токсичного jV-нитрозоди-метиламина. Для этих анализов рекомендуется применять стеклянные колонки, а для идентификации примесей в анализируемой пробе использовать метод ГХМС [262] или газовую хроматографию и термогравиметрический анализ [263]. Хорошим детектором для обнаружения микропримесей нитрозаминов в пробах окру- ? жающей среды является КУЛД.

При определении аминов в воздухе производственных помещений примеси улавливали из воздуха в разбавленную соляную кислоту, -метанол или этанол или пропускали анализируемый воздух через фильтр из стекловолокна, пропитанный 20%-ной серной кислотой [264]. Интересный способ концентрирования микропримесей аминов описан в работе [265], авторы которой предложили поглощать триметиламин в раствор хлора в воде и детектировать

212 сконцентрированную пробу с помощью ТИД. Для этой же цели можно использовать и адсорбенты, причем десорбцию ароматических аминов (анилин, нитроанилины, фенилендиамины и др.) осуществляли быстрым нагреванием ловушки д