работающих на топливе, состоящем из бензина и смеси метанола с изобутанолом.

Газовую хроматографию использовали для определения в воздухе диметилтерефталата и сопутствующих ему примесей (альдегиды, спирты и углеводороды) [218], для обнаружения низких концентраций диаллилового эфира фталевой кислоты [219], а также при анализе следов дибутил- и диоктилфталатов (после концентрирования их на колонке с флорисилом), широко применяющихся в качестве пластификаторов полимерных материалов (например, искусственной кожи), используемых в промышленности и в быту [220]. С помощью газовой хроматографии можно определять в воздухе метанол [221], бутиловые спирты [222]', спирты и эфиры в присутствии кетонов и углеводородов [223], трикрезил-фосфат [224], дифенилоксид [225] и эпихлоргидрин [226]'. Недав-ло разрабтан хроматографический метод экспресс-анализа паров . этанола в выдыхаемом воздухе для службы Госавтоинспекции и медикобиологических экспериментов с использованием термохимического детектора [227].

Газовая хроматография является практически единственным методом надежного, селективного и чувствительного анализа паров различных растворителей, применяемых в лакокрасочной [228] и нефтехимической промышленности- [32, 230]. Селектив207

ность анализа кислородсодержащих соединений в парах растворителей можно значительно повысить с помощью реакционной газовой хроматографии [230]. Эти соединения удаляют из экстракта пробы в сероуглероде смесью 85%-ной фосфорной и концентрированной серной кислоты.

Фенолы

С помощью газовой хроматографии возможно определение в воздухе и таких высококипящих загрязнителей, как фенолы и их производные. Окружающая, среда загрязняется этими веществами -(фенолы, крезолы, хлорфенолы, нитрофенолы и др.) в результате разложения различных химических препаратов, применяющихся в качестве средств защиты растений и животных от вредителей сельского хозяйства, сорняков и болезней. Кроме того, фенолы содержатся в отходящих газах производства по переработке сланцев, коксохимической промышленности и синтеза фенол- и крезолсот держащих смол и пластмасс, а также выделяются в воздух при нагревании, термодеструкции и горении различных полимеров на основе фенола и его производных.

Обзор газохроматографических методов определения микроколичеств фенолов в воздухе приведен в работе [231]. Газохроматографическнй анализ фенолов связан с трудностями отбора проб и хроматографического разделения этих полярных соединений с высокой температурой кипения. Поэтому для разделения фенолов применяют термостабильные неподвижные жидкие фазы, а сами фенолы переводят в более летучие соединения, например в метиловые эфиры. Однако при определении примесей фенолов в воз- ? духе этот метод малопригоден из-за очень малого (для получения производных) количества сконцентрированной пробы.

Отбор проб загрязненного следами фенолов воздуха для последующего хроматографического анализа проводят абсорбционными методами (например, поглощение фенолов толуолом [232]) . или пропусканием больших объемов воздуха через колоночный сорбент (силикон на целите [233, 234]) или тенакс GC [235] с последующей термодесорбцией примесей при 200 "С. В первом случае " происходит значительное разбавление пробы, а при термодесорб-цин (250—400 °С) возможно разложение пробы. Кроме того, в обоих случаях в ловушку вместе с фенолами попадают и другие примеси, которые затем затрудняют идентификацию соединений пробы. Перспективен метод, предложенный американскими исследователями [236]. Твердые частицы или пары фенолов поглощаются раствором щелочи в виде фенолятов, а затем гидролизуются кислотой и отгоняются с водяными парами, и водный раствор фенолов анализируют методом газовой хроматографии:

Аг — ОН -4- NaOH >? [ArO]-Na+ + Н20

[ArO]-Na++.СОа + НаО ? АгОН + NaHC03 Эту реакцию используют для отделения фенолов от спиртов и кар-боновых кислот. К поглотительному раствору тотчас же после от-t бора добавляют раствор сульфата меди, чтобы стабилизировать Ж пробу и предотвратить бактериальное разложение. Степень извле-I чения фенолов из щелочного раствора составляет 88—95%, а чув-Щ ствительность определения не ниже 10_4% в анализируемом объеме раствора. Хорошим адсорбентом для улавливания крезолов из воздуха является силикагель, из которого поглощенные примеси можно извлечь 5% СН3ОН в сероуглероде [237].'

Для хроматографического разделения фенолов обычно используют насадочные колонки с термостойкими неподвижными фазами, чаще всего с силиконами (силиконовое масло, силиконовый каучук, силиконовые смазки), нитросиликонами (ХЕ-54, ХЕ-60), а также с высокочистыми силиконами типа OV-1, OV-17, OV-101 и др. Одной из лучших колонок для разделения примесей фенолов является медный капилляр длиной 50 м, внутренняя поверхность которого обработана смесью дидецилфталата и фосфорной кислоты. На этой колонке удовлетворительно разделялись 23 производных фенола, содержащихся в выхлопных газах автомобиля [238].

Для детектирования микропримесей фенолов часто используют ПИД, хотя